结构与性能 合成树脂及塑料，２ＣＨＩＮＡ ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ ＲＥＳＩＮ ０Ａ１３Ｎ，３Ｄ Ｐ０（ＬＡＳ１）Ｔ：ＩＣ７２Ｓ 高光泽高抗冲聚苯乙烯的结构与性能 金丽晓 ，张璐 ，杨喜棠 （１．中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司研究院，新疆维吾尔自治区克拉玛依市８３３６００ ２．中国石油天然气股份有限公司西南化ｒ销售公司，四川省成都市６１００１５） 摘 要： 利用激光粒径分析仪、动态力学分析仪和气相色谱一液相质谱联用仪等分析了高光泽高抗冲聚苯乙 烯（ＨＩＰＳ）和普通ＨＩＰＳ的结构和性能。结果表明：两个高光泽ＨＩＰＳ（ＨＩＰＳ Ａ和ＨＩＰＳ Ｂ）试样在力学性能上的表现各 有侧重。高光泽ＨＩＰＳ的溶胀指数与普通ＨＩＰＳ（ＨＩＰＳ Ｃ）相近，为１ １．ｏ２Ｅ右，表明三个试样的交联程度相近。相对于高 顺式聚丁二烯橡胶改性的ＨＩＰＳ，高光泽ＨＩＰＳ中苯乙烯与橡胶的接枝点数量多，光泽度提高了约三倍，橡胶相平均粒 径为１．０ ｍ左右且分布较窄，凝胶质量分数大于２２．Ｏ％，低相对分子质量组分的质量分数为２．１％～２．９％，但硬脂酸 锌添加量大。ＨＩＰＳ Ａ，ＨＩＰＳ Ｂ，ＨＩＰＳ Ｃ中的增塑剂含量逐渐增加。 关键词： 聚苯乙烯高光泽高抗冲击聚丁二烯橡胶丁苯橡胶 中图分类号：ＴＱ ３２５．２ 文献标识码：Ｂ 文章编号： １００２—１３９６（２０１３）０１—００７２—０４ 聚苯乙烯（ＰＳ）具有优异的电绝缘性、着色 １．２主要仪器与设备 性、加工流动性，良好的耐水、光、化学药品腐蚀 性，较好的刚性和一定的力学性能，广泛应用于仪 器包装、建筑、医药、汽车、家电等行业，是五大 通用塑料之一。国内较具规模的ＰＳ生产企业有十 ４４６６型万能材料试验机，美国Ｉｎｓｔｒｏｎ公司生 产；６８４０．００型熔体流动速率仪、６９５７型冲击强度 仪、６９１１．０００型负荷变形温度测试仪，均为意大 ￣ｑＣｅａｓｔ公司生产；ＤＳＣ８２２型差示扫描量热仪，瑞 士Ｍｅｔｔｌｅｒ—Ｔｏｌｅｄｏ公司生产；ＮＧＬ一２０／６０型光泽度 几家，然而国内企业（不包括外资、合资、台资企 业）无论在产品性能还是装置规模上均与世界先 进水平有较大差距，严重影响我国ＰＳ产品的市场 竞争能力，在ＰＳ需求最大的电子、电器行业，进口 仪，英国Ｒｈｏｐｏｉｎｔ公司生产；ＤＭＡ２４２Ｃ型动态热 力学分析仪，德国耐驰仪器制造有限公司生产； ＬＳＩ３３２０型激光粒径分析仪，美国贝克曼公司生 产；５９７５Ｂ／６８９０Ｎ型气相色谱一液相质谱联用仪， 美国安捷伦科技有限公司生产。 １．３测试与表征 产品占绝对优势，国产Ｐｓ只能用于低档产品。高 光泽高抗冲聚苯乙烯（ＨＩＰＳ）产品主要用于生产 空调室内机及一些小家电。迫于丙烯腈一丁二烯一 苯乙烯共聚物价格压力以及对空调能效等级的 凝胶含量、溶胀指数分析：用甲苯将定量的 ＨＩＰＳ产品溶解后离心分离，下部沉淀物干燥称重。 凝胶含量＝干燥后凝胶质量／聚合物质量×１００％； 溶胀指数＝（干燥前凝胶质量一干燥后凝胶质量）／ 干燥后凝胶质量。 要求，国内几大空调生产企业对产品进行了更新 换代，新的机型几乎都改用高光泽ＨＩＰＳ作原料， 因此，高光泽ＨＩＰＳ的市场用量很大。本工作对 比分析了普通ＨＩＰＳ（ＨＩＰＳＣ）和两个高光泽ＨＩＰＳ （ＨＩＰＳ Ａ和ＨＩＰＳ Ｂ）产品的结构和性能。 １实验部分 粒径分析：将各试样放于丙酮与丁酮体积比 为１：１的溶剂中，在振荡器上混合３ ｈ。 １．１主要原料 收稿日期：２０１２—０７—２７。 修回日期：２０１２—１０—２６。 ＨＩＰＳ Ａ，美国陶氏化学公司生产；ＨＩＰＳ Ｂ，台 湾奇美实业股份有限公司生产；ＨＩＰＳ Ｃ，中国石 油天然气股份有限公司独山子石化分公司生产； 作者简介： 金丽晓，１９６９年生，高级工 程师，１９９１年毕业于新疆工学院有机化 工专业，现从事树脂新牌号开发及应 用研究。联系电话：（０９９２）３８６６４５２； Ｅ—ｍａｉｌ：ｙＪｙＪｌｘ＠ｐｅｔｒｏｃｈｉｎａ．ｃｏｒｎ．ｃｎ。 甲苯，分析纯，天津富宇精细化工厂生产；乙醇、丙 酮、丁酮，均为分析纯，西安化学试剂厂生产。 第１期 金丽晓等．高光泽高抗冲聚苯乙烯的结构与性能 低相对分子质量组分含量分析：用三氯甲烷 溶解各试样，再用乙醇沉淀，沉淀物过滤后干燥称 重，质量损失即为低相对分子质量组分含量。 动态热力学分析（ＤＭＡ）：频率为１０ Ｈｚ，温 泽ＨＩＰＳ在力学性能上的表现各有侧重。 表１ ＨＩＰＳ的常规性能 Ｔａｂ．１ Ｇｅｎｅｒａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓ ｏｆ ＨＩＰＳ 度为一１００—１００ ｏＣ，升温速率为３ ＣＩＣ／ａｉｒｎ，最大动 态负荷为６ Ｎ，最大振幅为１０帅，试样的形变模式 为弯曲形变。 差示扫描量热法（ＤＳＣ）分析：Ｎ，气氛，升降 温速率均为２０ ｏＣ／ｍｉｎ。 高温裂解气相色谱一液相质谱（ＰＧＣ—ＭＳ）联 用分析：裂解温度６００ ｏＣ，维持时间０ ｓ；气相色谱 进样口温度３２０ ｃｃ，分流体积比为１：５０，初始温 度４０℃，升温速率２Ｏ℃／ｍｉｎ，最终温度３２０℃，维 持时间１４ ｍｉｎ；液相质谱扫描范围５０ ５５０ ａｌＹｌｔｌ， 扫描速率７０ ａｍｕ／ｓ，流量１ ｍＬ／ｍｉｎ。 注：ＭＦＲ￣ｒＪ试负荷为５．０ ｋｇ，温度２００℃。 拉伸性能按ＧＢ／Ｔ １０４０－－２００６￣Ｎ试；悬臂梁冲 击强度按ＧＢ／Ｔ １ ８４３－－２００８测试；熔体流动速率 （ＭＦＲ）按ＧＢ／Ｔ ３６８２－－２ｏｏｏ￣Ｊ试；弯曲模量按ＧＢ／ Ｔ ９３４１—２００８测试；维卡软化温度按ＧＢ／Ｔ １６３３— ２０００￣试；负荷变形温度按ＧＢ／Ｔ １６３４．２－－２００４Ｎ０ 试；光泽度按ＧＢ／Ｔ ８８Ｏ７—１９８８测试。 ２结果及讨论 ２．２结构分析 ２．２．１高温裂解ＰＧＣ—ＭＳ分析 从图１可以看出：各试样的裂解谱图相似， 均在相同位置出现片段峰，只是峰的大小存在 一些差异。０【一甲基苯乙烯是苯乙烯与橡胶发生 接枝反应，经高温裂解断链形成。高光泽ＨＩＰＳ 的 一甲基苯乙烯峰（峰ｇ）明显比普通ＨＩＰＳ高， 表明高光泽ＨＩＰＳ中苯乙烯与橡胶接枝点多；三 个试样的苯乙烯二聚体（峰簇ｈ）、三聚体（峰 簇ｉ）在含量上也不同，这与聚合条件（如有无 引发剂、反应温度）有关。 ，＿ ２．１常规性能分析 从表１可看出：ＨＩＰＳ Ａ和ＨＩＰＳ Ｂ的光泽度 （６０。）相近，与ＨＩＰＳ Ｃ相比均提高近三倍，而高光 ＾一＾—一 一． 止… ｌ一 一ｇ ．． Ｌ 山 ． ＪＬ 时间／ｍｉｎ ｃ ＨＩＰＳ Ｃ 时间／ａｉｒｎ ｂ ＨＩＰＳＢ 图１ ＨＩＰＳ的ＰＧＣ—ＭＳ谱图 Ｆｉｇ．１ ＰＧＣ－ＭＳ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ＨＩＰＳ ２．２．２橡胶相和ＰＳＳＨ的玻璃化转变温度（ ） ＨＩＰＳ为两相结构，分散相为橡胶相，连续 玻璃化转变，使得用其改性的ＨＩＰＳ有两个 ，分别 为－９３．２，一３０．８℃。高光泽ＨＩＰＳ通常用低顺式聚丁 相为Ｐｓ相，各相都具有其特定的ｔ 。由于ＨＩＰＳ改 性所用橡胶种类不同，因此其橡胶相的玻璃化转 变不同。ＨＩＰＳ Ｃ为高顺式聚丁二烯橡胶（ＨＣＢＲ） 改性，由于ＨＣＢＲ结构对称，常温下容易结晶， 因此，ＨＣＢＲ的非晶区和结晶区各会发生一次 二烯橡胶和丁苯橡胶改性ｒ１ ］，这两种橡胶的ｔ 比 ＨＣＢＲ高，并且不易结晶，表现在高光泽ＨＩＰＳ的橡 胶相只发生一次玻璃化转变，且其 高ＴＨＩＰＳ Ｃ， ＨＩＰＳ Ａ￣ＨＩＰＳ Ｂ的 分别为一８１．４，一８４．８ ｏ【＝（见图２）。 影响Ｐｓ相ｔ 大小的主要因素是其相对分子质 ７４ 合成树脂及塑料 ２０１３年第３Ｏ卷 试样中ＰｓＳＨ的ｆ 分别为１０１．９，９３．８，９３．２℃。由此 可判断，三个试样中矿物油含量由大到小依次为 ＨＩＰＳ Ｃ，ＨＩＰＳ Ｂ，ＨＩＰＳ Ａ。 ２．２．３橡胶相结构分析 ＨＩＰＳ中橡胶相粒径对产品的性能影响很大， 一般情况下，随橡胶相粒径增大，ＨＩＰＳ￣Ｉ］性下降， 韧性先升后降，光泽度下降，ＭＦＲ提高，对热性能 无影响。从表２可看出：高光泽ＨＩＰＳ的橡胶相粒 图２ ＨＩＰＳ中橡胶相的损耗角正切（ｔｇｇ）－Ｎ度关系曲线 径分布较窄（平均值／中值较小），且粒径很小，平 Ｆｉｇ．２ Ｐｌｏｔｓ ｏｆ ｌｏｓｓ ｔａｎｇｅｎｔ ｖｅｒｓｕｓ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ 均粒径在１．０ ｐｍ左右，较小的橡胶相粒径减少了 ｔｈｅ ｒｕｂｂｅｒ ｐｈａｓｅ ｉｎ ＨＩＰＳ 对光的散射作用，使其具有很好的光泽性；ＨＩＰＳ Ｃ 量和增塑剂含量。由于ＰＳＳＮ的相对分子质量很 的橡胶相粒径较大，因此其光泽性最差。对比两 大，因此，ＰＳＳＨ的ｔ 差异主要由增塑剂含量决定。 个高光泽ＨＩＰＳ，ＨＩＰＳ Ａ的平均粒径较大、分布较 在ＨＩＰＳ生产中，常加入少量增塑剂（如矿物油）， 宽，其中大小粒子诱发银纹和中止银纹达到最佳 由于加入低分子矿物油使Ｐｓ分子链间的作用力减 效果从而使产品具有较高的冲击强度，这是造成 弱，从而使ＰＳ￣ｆＨ的ｔ 减小。ＨＩＰＳ Ａ，ＨＩＰＳ Ｂ，ＨＩＰＳ Ｃ 两者冲击强度差异的原因之一。 表２ ＨＩＰＳ中橡胶相的粒径分布 Ｔａｂ．２ Ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｕｂｂｅｒ ｐｈａｓｅ ｉｎ ＨＩＰＳ ％ ２．２．４凝胶含量、溶胀指数分析 表３ ＨＩＰＳ的溶胀指数及凝胶含量 ＨＩＰＳ中的凝胶含量代表橡胶相的体积分数， Ｔａｂ．３ Ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｉｎｄｅｘ ａｎｄ ｇｅｌ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ＨＩＰＳ 其数值依赖于橡胶含量、包藏物的数量和大小及 接枝程度，常用不溶于甲苯的ＨＩＰＳ质量分数表 示。一般随凝胶含量增加，ＨＩＰＳ的刚性、负荷变 形温度、光泽度降低，而韧性增加。从表３可以看 出：高光泽ＨＩＰＳ的凝胶质量分数大于２２．０％，比 作用；较高（￣１３３２．０％）时，橡胶凝结区域较大，整 ＨＩＰＳ Ｃ大。只有凝胶含量大时，才能弥补由于橡胶 个橡胶区好似连续相，这将改变“海岛”结构，不 相粒径过小带来的冲击强度的损失。高光泽ＨＩＰＳ 利于提高ＨＩＰＳ的性能。在工业装置上，一般橡胶 的溶胀指数与普通ＨＩＰＳ相近，为１ １．０左右，表明三 的质量分数为７．０％～１０．０％，超过此值后，就不能 个试样的交联程度相近。从表３还可看出：ＨＩＰＳ Ａ 通过增加橡胶用量来制备更高强度的ＨＩＰＳ［２】。从 的凝胶含量明显￣ＥＨＩＰＳ Ｂ大，表明ＨＩＰＳ Ａ的橡胶 表４看出：高光泽ＨＩＰＳ中丁二烯含量远低于普通 含量或接枝率ｔ￣ＨＩＰＳ Ｂ大，这是ＨＩＰＳ Ａ的冲击强 ＨＩＰＳ，可以判断高光泽ＨＩＰＳ中添加有丁苯橡胶， 度￣ＬＨＩＰＳ Ｂ大的另一个主要原因。 才使丁二烯含量很低时还具有较高的冲击强度。 ２．２．５橡胶含量及橡胶种类分析 两个高光泽ＨＩＰＳ中丁二烯含量不同，说明两者在 橡胶质量分数较低（如６．０％）时，橡胶粒子是 聚丁二烯橡胶与丁苯橡胶用量上存在差异，这是 不连续地分散在基质中，粒子非常小，起不到增韧 造成其性能不同的一个主要原因。 第１期 金丽晓等．高光泽高抗冲聚苯乙烯的结构与性能 表４ ＨＩＰＳ中苯乙烯及丁二烯质量分数 ７５ ＨＩＰＳ中还存在着一些残留单体，这些物质对ＨＩＰＳ 性能会产生一定的影响。如矿物油含量增加，会 Ｔａｂ．４ Ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｓｔｙｒｅｎｅ ａｎｄ ｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｉｎ ＨＩＰＳ％ 使流动性、冲击强度增加，但拉伸强度、负荷变 形温度降低。低相对分子质量组分的质量分数： ＨＩＰＳ Ａ中最少，为２．１％；ＨＩＰＳ Ｂ中为２．９％；ＨＩＰＳ Ｃ 中最多，为３．６％。这与分析 得出的结论相同。 由于改性ＰＳ所用ＨＣＢＲ主要由Ｃｏ催化剂合 成，而低顺式聚丁二烯橡胶及丁苯橡胶由Ｌｉ催化 ３结论 剂合成，因此可由金属元素进一步判断ＨＩＰＳ产品 中改性橡胶的种类。从表５可以看出：ＨＩＰＳ Ａ， ＨＩＰＳ Ｂ中只含有Ｌｉ元素，因此两者为低顺式聚丁 ａ）高光泽ＨＩＰＳ采用Ｌｉ系低顺式橡胶和丁苯橡 胶改性，添加量不同对产品性能有不同影响。 ｂ）高光泽ＨＩＰＳ产品中苯乙烯与橡胶的接枝 点多。 二烯橡胶和丁苯橡胶改性产品，而ＨＩＰＳ Ｃ为ＨＣＢＲ 改性，在ＨＩＰＳ Ｃ中确实可看ＮＣｏ的存在。高光泽 ＨＩＰＳ中ｚｎ的含量均很高，表明其硬脂酸锌的加入 量较普通ＨＩＰＳ大。 表５ ＨＩＰＳ中金属元素含量 Ｔａｂ．５ Ｃｏｎｔｅｎｔ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｔａｌ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ＨＩＰＳ ｇｇ／ｇ Ｃ）高光泽ＨＩＰＳ产品的橡胶相平均粒径为 １．０ ｂｔｍ且分布较窄。 ｄ）三种ＨＩＰＳ产品的溶胀指数相近，高光泽 ＨＩＰＳ凝胶含量较普通ＨＩＰＳ高。 ｅ）高光泽ＨＩＰＳ的低相对分子质量组分含量 少，但硬脂酸锌添加量大。 ４参考文献 …鲍恩Ｋ Ｅ，汉内Ｍ Ｊ．制备具有高光泽和高冲击强度的双峰 ＨＩＰＳ的现场方法：ＣＮ，１２５６６９９Ａ［Ｐ］．２０００—０６—１４． ２．２．６低相对分子质量组分含量分析 在ＨＩＰＳ的生产过程中，需加入矿物油以提高 ＨＩＰＳ的流动性，便于注塑制品时的充模和脱模， ［２］Ｓｃｈｅｉｒｓ Ｊ，Ｐｒｉｄｄｙ Ｄ Ｂ．现代苯乙烯系聚合物［ＭＩ．高明智，译．北 京：化学工业出版社，２００４：１６５． ［３］郜传厚，蒋春跃，潘勤敏，等．影响高抗冲聚苯乙烯力学性能 的因素［ 合成橡胶工业，２００２，２５（３）：１８６—１８９． （编辑：吴雅荣） 减少在注塑机简体内高剪切力区的降解，以及简 体和螺杆的磨损。聚合时会有低聚物产生，另外 Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｈｉｇｈ ｇｌｏｓｓ ａｎｄ ｈｉｇｈ ｉｍｐａｃｔ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ Ｊｉｎ Ｌｉｘｉａｏ ，Ｚｈａｎｇ Ｌｕ ，Ｙａｎｇ Ｘｉｔａｎｇ （１．Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｄｕｓｈａｎｚｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｋａｒａｍａｙ ８３３６００，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ＆Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，ＳＩＮＯＰＥＣ，Ｃｈｅｎｇｄｕ ６１００１５，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｏｒｄｉｎａｒｙ ｈｉｇｈ ｉｍｐａｃｔ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ（ＨＩＰＳ）ａｎｄ ｈｉｇｈ ｇｌｏｓｓ ＨＩＰＳ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｌａｓｅｒ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ａｎａｌｙｚｅｒ（ＬＳ），ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ａｎａｌｙｚｅｒ（ＤＭＡ）ａｎｄ ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａ－ ｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＰＧＣ－ＭＳ）．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｇｌｏｓｓ ＨＩＰＳ（ＨＩＰＳ Ａ ａｎｄ ＨＩＰＳ Ｂ） ｈａｓ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｅｍｐｈａｓｉｓ ｏｎ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｔｈｅ ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｉｎｄｅｘ ｏｆ ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｇｌｏｓｓ ＨＩＰＳ ｉｓ ａｂｏｕｔ １ １．０， ｓｉｍｉｌａｒ ｔｏ ｔｈａｔ ｏｆ ｏｒｄｉｎａｒｙ ＨＩＰＳ，ｗｈｉｃｈ ｉｎｄｉｃａｔｅｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ｔｈｒｅｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｉｓ ｓｉｍｉｌａｒ． Ｃｏｍｐａｒｉｎｇ ｗｉｔｈ ＨＩＰＳ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙ ｈｉｇｈ—ｃｉｓ ｐｏｌｙｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｒｕｂｂｅｒ，ｈｉｇｈ ｇｌｏｓｓ ＨＩＰＳ ｈａｓ ｍｏｒｅ ｓｔｙｒｅｎｅ ａｎｄ ｒｕｂｂｅｒ ｇｒａｆｔ ｐｏｉｎｔｓ，ｇｌｏｓｓ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｂｙ ａ ｆａｃｔｏｒ ｏｆ ４，ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｏｆ ｔｈｅ ｒｕｂｂｅｒ ｐｈａｓｅ ｉｓ ａｂｏｕｔ １．０ ｍ ａｎｄ ｗｉｔｈ ａ ｎａｒｒｏｗ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ．ｔｈｅ ｇｅｌ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｅｘｃｅｅｄｓ ２２．０％．ｔｈｅ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｌｏｗ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｉｓ ２．１％ｔｏ ２．９％，ｂｕｔ ｔｈｅ ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ ｏｆ ｚｉｎｃ ｓｔｅａｒａｔｅ ｉｓ ｌａｒｇｅ．Ｉｎ ＨＩＰＳ Ａ，ＨＩＰＳ Ｂ ａｎｄ ＨＩＰＳ Ｃ，ｔｈｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ ｄｏｓｅ ｗａｓ ｇｒａｄｕａｌｌｙ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ；ｈｉｇｈ ｇｌｏｓｓ；ｈｉｇｈ ｉｍｐａｃｔ；ｐｏｌｙｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｒｕｂｂｅｒ；ｓｔｙｒｅｎｅ－ｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｒｕｂｂｅｒ
