一、 缓冲溶液的组成
在100 mL pH = 5.00的HCl溶液中分别加入1mL1 molL-1的HCl(强酸)溶液或1mL1 molL-1的NaOH(强碱)溶液后,HCl溶液的pH发生了显著变化,加酸后pH = 2.00,而加碱后pH = 12.00。但在100 mL浓度均为1molL-1 HAc和NaAc pH = 5.00混合溶液中,加入同样数量的强酸和强碱, pH改变却很小,加酸后pH = 4.98,而加碱后pH = 5.02。如用水稍加稀释时,HAc和NaAc混合溶液的pH改变的幅度也很小。这说明HAc和NaAc这种由弱酸及其共轭碱组成的混合溶液有抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释而保持pH基本不变的能力,我们把这种溶液称为缓冲溶液(buffer solution)。缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用称为缓冲作用(buffer action)。
常用的缓冲溶液是由足够浓度的共轭酸碱对的两种物质组成的。例如:HAc-NaAc、NH3-NH4Cl、NaH2PO4-Na2HPO4等。
组成缓冲溶液的共轭酸碱对被称为缓冲系(buffer system)或缓冲对(buffer pair)。一些常见的缓冲系列在表3-1中。
表3-1 常见的缓冲系
缓冲系
HAc-NaAc
H2CO3-NaHCO3
H2C8H4O4- KHC8H4O4* TrisHCl-Tris** NH4Cl-NH3 CH3NH3+Cl-- CH3NH2*** H3PO4-NaH2PO4 NaH2PO4 -Na2HPO4 Na2HPO4-Na3PO4
质子转移平衡
HAc +H2OH2CO3 +H2OH2C8H4O4 +H2O
TrisH+ +H2ONH4+ +H2OCH3NH3+ +H2OH3PO4 +H2OH2PO4- +H2OHPO42- +H2O
Ac-+ H3O+ HCO3-+ H3O+ HC8H4O4-+ H3O+ Tris + H3O+ NH3+ H3O+ CH3NH2+ H3O+ H2PO4-+ H3O+ HPO42-+ H3O+ PO43-+ H3O+
pKa(25C) 4.76 6.35 2. 8.08 9.25 10.63 2.16 7.21 12.32
* 邻苯二甲酸-邻苯二甲酸氢钾
**三(羟甲基)甲胺盐酸盐-三(羟甲基)甲胺 ***甲胺盐-甲胺
二、缓冲机制
现以浓度均为0.10 molL-1的HAc和NaAc缓冲系为例来说明缓冲溶液的缓冲机制。
NaAc是强电解质,在溶液中几乎完全以Na+和Ac-离子状态存在;HAc是弱电解质,在溶液中只部分解离,并且因来自NaAc 的Ac-的同离子效应,使
HAc几乎完全以分子状态存在于溶液中。所以在HAc-NaAc缓冲溶液存在有大量的HAc和Ac-,且二者是共轭酸碱对。它们之间的质子传递平衡关系可用下式表示
HAc + H2O Ac- + H3O+ NaAc ─→ Ac- + Na+
图3-1 缓冲溶液的缓冲作用原理示意图 如图3-1所示,当在该溶液中加入少量强酸时,共轭碱Ac- 与H3O+结合,Ac-浓度略有减少,HAc浓度略有增加,溶液中的H3O+ 浓度没有明显升高。可见,缓冲系中的共轭碱直接发挥抵抗外来强酸的作用,故称为缓冲溶液的抗酸成分。
当溶液中加入少量强碱时,H3O+与OH-反应,溶液中的H3O+浓度减少,HAc的质子传递平衡右移,HAc进一步解离,产生H3O+。结果只是HAc浓度略有减少,Ac-浓度略有增加,溶液中的H3O+ 浓度没有明显减少。缓冲系中的共轭酸间接发挥了抵抗外来强碱的作用,故称为缓冲溶液的抗碱成分。
当溶液稀释时,共轭酸、碱的浓度同等稀释,但二者浓度之比没有变化,所以缓冲溶液的pH基本保持不变。
第二节 缓冲溶液的pH
一、缓冲溶液pH的计算公式
以HB代表弱酸,NaB代表其弱酸盐,两者组成缓冲溶液。溶液中HB和H2O建立质子传递平衡
HB +H2O
H3O++B-
NaB ─→ Na+ + B-
有
[H3O+]=Ka×
[HB] [B-]等式两边各取负对数,则得
[B-][B-]pH=pKa+lg=pKa+ lg (3-1)
[HB][HB]此式就是计算缓冲溶液pH的亨德森-哈塞尔(Henderson-Hasselbalch)方程式。式中pKa为弱酸的酸常数的负对数,[HB]和[B-]均为平衡浓度。[B-]与[HB]的比值称为缓冲比,[B-]与[HB]之和称为缓冲溶液的总浓度。
亨德森-哈塞尔方程式也可表示为
[B-]c(B-)pH=pKa+ lg=pKa+ lg (3-2)
[HB]c(HB)这里c(HB)表示HB的总浓度(包括解离的、未解离的HB的浓度),c(NaB) 表示NaB的总浓度。设HB已解离部分的浓度为c′(HB),则HB和B-的平衡浓度分别为
[HB]= c (HB) - c′(HB) [B-]=c (NaB) + c′(HB)
因来自NaB 的B-同离子效应,使解离的HB很少,c′(HB)可以忽略,故[HB]和[B-]可分别用总浓度c (HB)和c (B-)来表示,所以式(3-1) 可表示为(3-2)。
n(B-)n(HB)因c(B), ,c(HB-)VV- n(HB)和n(B-)是在同一缓冲溶液中所含共轭酸、碱的物质的量,所以V是同一体积,式(3-2)就可改写为
n(B)/Vn(B)pH=pKa+ lg=pKa+ lg (3-3)
n(HB)/Vn(HB)此式是式亨德森-哈塞尔方程式的又一种表示形式。此式在使用不同浓度、不同体积的共轭酸、碱来配制缓冲溶液时,方便快捷。
如使用相同浓度的弱酸及其共轭碱来配制缓冲溶液,即c(HB)=c(NaB),分别量取NaB的体积V(B-)和HB的体积V(HB),混合,则式(3-3)可改写为
c(B)V(B)V(B)pH=pKa+ lg=pKa+ lg (3-4)
c(HB)V(HB)V(HB) 由上面各式可知:
(1) 缓冲溶液的pH首先取决于缓冲系中弱酸的酸常数Ka值,而Ka值又与
温度有关,所以温度对缓冲溶液pH也是有影响的,但本书对温度的影响不作深入讨论。
(2) 同一缓冲系的缓冲溶液,pKa一定,其pH随着缓冲比的改变而改变。当缓冲比等于l时,缓冲溶液的pH等于pKa。
(3) 缓冲溶液加水稀释时,n(B-)与n(HB)的比值不变,则由式(3-3)计算的pH也不变。所以缓冲溶液具有抗稀释的能力。但大量稀释时,会引起溶液离子强度的改变,使HB和B-的活度因子受到不同程度的影响,缓冲溶液的pH将会随之有极小的变化。
【例3-1】缓冲溶液的pH计算
(1) 计算0. 200 mol·L-1NH3和0. 080 0 mol·L-1NH4Cl等体积混合而制成的1.00 L缓冲溶液的pH。pKa(NH4+)=9.25。 (认为两溶液混合后体积为1.00 L)
(2)若在上述缓冲溶液中加入0.0100 mol 的HCl后,此缓冲溶液的pH为多少? (3)若在上述缓冲溶液中加入0.0100 mol 的固体NaOH后,此缓冲溶液的pH为多少?
【分析1】 此混合溶液的缓冲系为NH4+—NH3,此例题是非常典型的缓冲溶液pH计算。两溶液等体积混合,浓度减半。所以c(NH3) = 0.100 mol·L-1 ,c(NH4+) = 0. 040 0 mol·L-1可将相关数据代入亨德森-哈塞尔方程式(3-2)。 【解(1)】 pH=pKa(NH4
+) + lg
c(NH3)c(NH4)=9.25 + lg
0.100molL10.0400molL1= 9.25 + 0.40 = 9.65
【分析2】加入HCl,外加的H+ + NH3 = NH4+,加入的HCl的量等于NH4+增加的量,也等于NH3减少的量。所以
c(NH3) =( 0. 100 - 0.010 0) mol·L-1 = 0.090 mol·L-1,
c(NH4+) = (0. 040 0 + 0.010 0) mol·L-1 = 0.050 0 mol·L-1,代入方程。 【解(2)】 pH=pKa(NH4
+) + lg
c(NH3)c(NH4)=9.25 + lg
0.090molL10.0500molL1= 9.25 + 0.26 = 9.51
【分析3】加入固体NaOH的量等于NH3增加的量,也等于NH4+减少的量。所以 c(NH3) =( 0. 100 + 0.010 0) mol·L-1 = 0.110 mol·L-1,
c(NH4+) = (0. 040 0 - 0.010 0) mol·L-1 = 0.030 0 mol·L-1,代入方程。 【解(3)】 pH=pKa(NH4
+) + lg
c(NH3)c(NH4)=9.25 + lg
0.110molL10.0300molL1= 9.25 + 0.56 = 9.81
【归纳】1、利用亨德森-哈塞尔方程式计算缓冲溶液的pH时,一定注意Ka是共轭酸碱对中的共轭酸的酸常数,并且有pKa= - lgKa。
2、在缓冲溶液中加入HCl的量等于共轭酸增加的量,也等于共轭碱减少的量。加入固体NaOH的量等于共轭碱增加的量,也等于共轭酸减少的量。
二、缓冲溶液pH的校正
用亨德森-哈塞尔方程式计算缓冲溶液的pH只是近似值,与实际测定值不一样。若要准确的计算,就应该在式(3-1)中引入活度因子,即以HB和B-的活度替代它们的平衡浓度,则式(3-1)可改写为
a(B) pH=pKa+lg
a(HB)[B](B)=pKa+lg
[HB](HB)(B)[B]=pKa+lg+lg (3-5)
(HB)[HB]此式是校正的缓冲溶液pH计算公式。式中(HB)和(B-)分别为溶液中HB和B-的活
(B)度因子,lg为校正因数。由于活度因子与弱酸的电荷数和溶液的离子强度(I)有关,所
(HB)以校正因数也与弱酸的电荷数和溶液的离子强度有关。离子强度可根据缓冲溶液中各离子的浓度进行计算。
但是实际应用中通常并不是通过(3-5)式计算来确定溶液的pH的,因为在体液或体外培养液中成分相当复杂,影响因素也多,很难从现有数据(《化学手册》等工具书中查找出有关数据)计算出准确结果。一般情况下是使用测定溶液pH的专门仪器例如pH计,将电极插入溶液中,先用已知pH的标准缓冲溶液对仪器进行校准之后再测定所配制溶液的pH,然后通过滴加少量强酸(或强碱)调节该溶液的pH,使其符合科研要求的pH。
第三节 缓冲容量和缓冲范围
一、缓冲容量
不同的缓冲溶液,其抗酸抗碱的能力不同。1922年范斯莱克(V. Slyke)提出用缓冲容量(buffer capacity)β作为衡量缓冲能力大小的尺度。缓冲容量β定义为:单位体积缓冲溶液的pH改变1(即pH=1)时,所需加入一元强酸或一元强碱的物质的量。定义为
defa(b)β d n(3-6)
式中V是缓冲溶液的体积 ;dna(b)是缓冲溶液中加入微小量的一元强酸(dna)或一元强碱(dnb)的物质的量;|dpH|为缓冲溶液pH的微小改变量。由式(3-6)可知,βVdpH是正值。在同样的dna(b)和V的条件下,pH改变值|dpH|愈小,则β值愈大,缓冲溶液的缓冲能力愈强;或在同样的V及|dpH|情况下,所加入的dna(b)越多,缓冲溶液的缓冲能力愈强。
从式(3-6)可导出缓冲容量与缓冲溶液的总浓度{c总=[HB]+[B-]}及[B-]、[HB]的关系
β=
d na(b)VdpH=2.303×[HB][B-]/c总 (3-7)
此式表明,缓冲容量随c总及[B-]、[HB]的改变而改变。由于 [B-] 及 [HB]决定缓冲比,而缓冲比影响缓冲溶液的pH,所以缓冲容量随缓冲溶液pH的变化而变化。
【例3-2】缓冲容量的计算
今有总浓度为0.10 mol·L-1的NaH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液,pKa(H2PO4-)=7.21,试求其pH为7.40时的缓冲容量
【分析】可将已知数据直接代入亨德森-哈塞尔方程式,求出缓冲比,继而求出共轭酸碱的浓度,最后根据式(3-7)可算出缓冲容量β
【解】 pH=pKa(H2PO4-)+lg
7.40=7.21+lg
[Na2HPO4]
[NaH2PO4][Na2HPO4]
[NaH2PO4][Na2HPO4]=1.5
[NaH2PO4]已知[NaH2PO4]+[Na2HPO4]=0.10mol·L-1,故得 [NaH2PO4 ]=0.040 mol·L-1;[Na2HPO4]=0.06 mol·L-1;
代入式(3-7),得 β=2.303×0.040×0.06 / 0.10=0.055
从式(3-7)分析,运用c总=[HB]+[B-]关系,公式可以写做
β=2.303×[HB][B-]/c总=2.303×{[HB] /c总}{[B-]/c总}×c总 =2.303×([HB] /c总)(1-[HB-]/c总)×c总
当{[HB] /c总}增大,{1-[HB-]/c总}减小,反之,当{[HB] /c总}减小,{1-[HB-]/c总}增大。当[HB]=[B-]=c总/2时,{[HB] /c总}{1-[HB-]/c总}取得最大值。将[HB]=[B-]=c总/2代入式(3-7),得最大缓冲容量计算公式
β极大=2.303×(c总/2)(c总/2)/c总=0.576c总 (3-8)
缓冲溶液的总浓度和缓冲比是影响缓冲容量的两个重要因素。
这种变化关系如图3-2所示。图中曲线(2)(3)(4)(5),都是在弱酸溶液中加入NaOH后组成的弱酸及其共轭碱的缓冲溶液。从图中可以看出
(一)总浓度对β的影响曲线
(2)和(3)相比,其缓冲系相同,(3)的浓度是(2) 的两倍,所以峰高也是(2)的两倍,即在缓冲比一定时,总浓度越大缓冲容量也越大。曲线(4)(5)的缓冲系虽不同,但总浓度相同,所以它们的峰高,即β极大相同;
(二) 缓冲比对β的影响
(2)~(5)曲线都是山峰形曲线,在pH = pKa时,曲线峰高有极值β
极大
,
图3-2 缓冲容量的影响因素 (1) 0.05 mol·L-1 HCl (4) 0.05 mol·L-1 KH2PO4+NaOH (2) 0.1 mol·L-1 HAc+NaOH (5) 0.05 mol·L-1 H3BO3+NaOH (3) 0.2 mol·L-1 HAc+NaOH (6) 0.05 mol·L-1 NaOH 此时缓冲比为11。无论是向左偏离11还是向右偏离11,β都变小。
从曲线(1)和曲线(6)可明显的看出,HCl溶液或NaOH溶液浓度越浓时其缓冲容量就越大,没有极值。当加入少量强酸、强碱,溶液的pH不会发生明显的改变,所以它们也同样具有缓冲作用,(1)为强酸型缓冲溶液,(6)为强碱性缓冲溶液。它们不属于前面我们所讨论的共轭酸碱组成的缓冲系,它们缓冲机制是因为本身H+(或OH-)浓度较大。由于这类溶液的酸或碱浓度太高,不利于在医学上当作缓冲溶液使用。
二、 缓冲范围
由上面讨论可知,当缓冲溶液的总浓度一定时,缓冲比愈接近1,缓冲容量愈大;缓冲比愈远离1时,缓冲容量愈小。当缓冲比大于10∶1(即pH pKa+1)或小于1∶10(即pH pKa-1)时,可认为缓冲溶液已基本失去缓冲能力,如图3-2曲线(2)、(3)、(4)、(5)的山峰很陡峭,因此,pH=pKa±1为缓冲作用的有效区间,称为缓冲溶液的缓冲范围(buffer effective range)。不同缓冲系,因各自弱酸的pKa
不同,所以缓冲范围也各不相同。
第四节 缓冲溶液的配制
—、缓冲溶液的配制原则和步骤
在生物医学的实际工作中,为使所配一定pH的缓冲溶液具有足够的缓冲能力,应按下述原则和步骤进行:
1. 选择合适的缓冲系
选择缓冲系要考虑两个因素,一个是使所需配制的缓冲溶液的pH在所选缓冲系的缓冲范围(pKa±1)之内,并尽量接近弱酸的pKa,这样所配制的缓冲溶液可有较大的缓冲容量。如配制pH为7.4的缓冲溶液,可选择NaH2PO4-Na2HPO4-缓冲系,因H3PO4的pKa2=7.21。另一个是所选缓冲系物质应稳定、无毒,不能与溶液中的反应物或生成物发生作用。例如硼酸-硼酸盐缓冲系有毒,不能用于培养细胞等生物医学上的缓冲溶液。另外,在加温灭菌和储存期内要稳定。例如H2CO3-NaHCO3缓冲系因碳酸容易分解通常也不采用。
2. 配制的缓冲溶液的总浓度要适宜
总浓度太低,缓冲容量过小;总浓度太高,会导致离子强度太大或渗透浓度过高而不适用,实际工作中,一般选用总浓度在0.05 mol·L-1~0.2 mol·L-1范围内。
3. 计算
根据亨德森-哈塞尔方程计算所需缓冲组分的量或体积。为配制方便,常常使用相同浓度的弱酸及其共轭碱。有时在某弱酸中加入强碱或弱碱中加入强酸。如分别量取体积为V(HB)的HB溶液和V(B-)的NaB溶液相混合或稀释调整,即得所需pH近似值的缓冲溶液。
4. 校正
如果对pH要求严格的实验,还需在pH酸度计监控下对所配缓冲溶液滴加稀HCl或稀NaOH,对溶液pH加以校正。
【例3-3】缓冲溶液的配制
如何配制500 m L pH为5.00的缓冲溶液?若要求溶液中HAc浓度为0050 molL-1,需要加入NaAc3H2O的质量是多少?现有60 molL-1HAc,计算需要多少体积?请你设计配制此缓冲溶液的操作步骤,并计算此缓冲溶液的渗透浓度。若需300 mmolL-1的等渗溶液需要
加入多少质量的NaCl (s)?已知25℃时pKa(HAc)= 4.76。
【解】将已知数据代入亨德森-哈塞尔方程式
c(Ac)pH=pKa(HAc) + lg
c(HAc)c(Ac)5.00 = 4.76+ lg -10.050molLc (NaAc) = 0.087 molL-1
n(NaAc) = 0.087 molL-1×0.5 L = 0.044 mol
m (NaAc3H2O) = n (NaAc ) M(NaAc3H2O) = 0.044 mol×136.1gmol-1 = 6.1 g
需要60 molL-1 HAc 的体积: V(HAc) = 0.050 molL-1×0.5 L÷6.0 molL-1 = 4.1mL
缓冲溶液的渗透浓度:cos = (0.087molL-1×2 + 0.050molL-1)×1000 = 224 mmolL-1 若需要渗透浓度为300 mmolL -1的缓冲溶液则需要加NaCl:
(0.300-0.224) molL-1m (NaCl) = 0.5L×58.5 gmol-1 = 1.11g
2第五节 血液中的缓冲系
我们人体内的酸碱性物质来源于食物、机体的代谢和消化液的吸收。如食物和机体中的糖、脂肪、蛋白质的消化和代谢中最终产物CO2是酸的主要来源之一,另外代谢中也会产生乳酸、丙酮酸等酸性物质。通常将糖、脂肪、蛋白质称为酸性食物。蔬菜、水果在体内代谢会产生碱性物质。每时每刻机体都会产生不同种类和不同浓度的酸性或碱性物质,但是由于我们体内存在着多种生理缓冲系,维持着正常人血浆的pH约为7.35—7.45。血浆pH主要决定于血浆中的缓冲对,即NaHCO3/ H2CO3的比值。血浆中尚有其它缓冲对,如蛋白质钠盐/蛋白质、Na2HPO4/NaH2PO4,在红细胞内尚有血红蛋白钾盐/血红蛋白(H2b-Hb-)、氧合血红蛋白钾盐/氧合血红蛋白(H2bO2-HbO2-)、K2HPO4/KH2PO4、KHCO3/ H2CO3等缓冲对。一般酸碱物质进入血液时,由于有这些缓冲系统的作用,对血浆pH的影响已减至很小,特别是在肺和肾脏不断排出体内过多的酸或碱的情况下,通常血浆pH的波动范围极小。
在这些缓冲系中,以碳酸缓冲系在血液中浓度最高,缓冲能力最大,在维持血液正常pH中发挥的作用最重要。碳酸在溶液中主要是以溶解状态的CO2形式存在,在CO2- HCO3-缓冲系中存在如下平衡
CO2(g)CO2(g) + H2OH2CO3Ka1(H2CO3)H+ + HCO3- 25℃时pKa1(H2CO3) = 6.35,CO2是溶解在离子强度为0.16molkg-1的血浆中,体温为37℃时,应校正为pKa1′(H2CO3)=6.10,所以血浆中的碳酸缓冲系pH的计算方程式为
pH=pKa1′(H2CO3)+lg
][HCO3[CO2(aq)]=6.10+lg
][HCO3[CO2(aq)] (3-9)
正常人血浆中[HCO3-]和[CO2(aq)]浓度分别为0.024mol·L-1和0.0012mol·L-1,将其代入式(3-9),可得到血液的正常pH
0.024molL120pH=6.10 + lg=6.10 + lg=7.40
0.0012molL11 在体内,HCO3-是血浆中含量最多的抗酸成分,在一定程度上可以代表血浆对体内所产生非挥发性酸的缓冲能力,所以将血浆中的HCO3-称为碱储。
人体内正常血浆中HCO3- CO2(aq)缓冲系的缓冲比为201׃,已超出前面讨论的体外缓冲溶液有效缓冲比(即101׃~110׃)的范围,似乎应该是缓冲能力很小,但是由于人体是一个“敞开系统”,既有物质的交换又有能量的交换 ,当机体内 CO2(aq)或HCO3-的浓度改变时,可由肺呼吸作用和肾的生理功能获得补偿或调节,使得血浆中的HCO3-和CO2(aq)的浓度保持相对稳定。因此,血浆中的碳酸缓冲系总能保持相当强的缓冲能力,特别是抗酸的能力。
CO2刺激呼吸是通过两条途径实现的:一是通过刺激中枢化学感受器再兴奋呼吸中枢;二是刺激外周化学感受器,冲动经窦神经和主动脉神经传入到延髓呼吸有关核团,反射性地使呼吸加深、加快,增加肺通气。
HCO3-在血浆中是以钠盐(NaHCO3)的形式存在的,NaHCO3滤过囊腔并进入肾小管之后可解离成Na+ 和HCO3-。肾小管各段细胞均可分泌H+。分泌H+ 可和Na+ 进行交换(靠载体蛋白来实现),使Na+ 进入细胞并和细胞内产生的HCO3-一起被转运回血液。小管液中的HCO3-是不易透过管腔膜的,它与分泌的H+结合而生成H2CO3,H2CO3再分解为CO2 和H2O。而CO2是高度脂溶性物质,能迅速通过管腔膜进入细胞,在碳酸酐酶的催化下生成H2CO3。H2CO3进而解离成H+ 和HCO3-。H+ 可由细胞分泌到小管液中,HCO3- 则与Na+一起被转运回血。因此,肾小管重吸收HCO3-是以CO2的形式。如果滤过的HCO3-量超过了分泌的H+,HCO3-就不能全部(以CO2形式)被重吸收。由于它不易透过管腔膜,所以余下的便随尿排出了。值得注意的是H+的分泌是与HCO3-的重吸收密切相关的。
由图3-3的示意为:血液中缓冲比保持一定数值不变,是由CO2浓度瞬时变化刺激脑干呼吸中枢和外周化学感受器作出响应,改变肺换气率以恒定CO2在正常水平;而HCO3-浓度的变化由肾排H的变化和对滤过的HCO3- 重吸收来调节,从而维持正常血液 pH稳定。
+
-
当血液
图3-3 血液中碳酸缓冲系示意图 中主要缓冲对的缓冲比[HCO3-]/[CO2(aq)]倘若超出18/1~22/1也就是超出了血浆pH 7.35~7.45的正常范围,将导致酸中毒(acidosis)或碱中毒(baseosis)。酸碱性中毒又可分为:代谢性酸中毒、呼吸性酸中毒、代谢性碱中毒、呼吸性碱中毒四种类型。代谢性酸中毒有可能发生在体内产生的酸(如酮体)过多、肾功能不全或严重腹泻丢失大量NaHCO3,使细胞外液的HCO3-浓度降低,[HCO3-]/[CO2(aq)]18/1,血液pH下降超出7.35。呼吸性酸中毒通常是肺部呼出障碍(换气不足),如肺气肿、呼吸道梗阻等,当CO2潴留严重时会出现疲惫、兴奋或烦躁、甚至昏迷,称为二氧化碳麻醉状态。代谢性碱中毒有可能是大量胃液的丢失,如大量的呕吐、洗胃等,或碱性药物大量进入胃中引起。呼吸性碱中毒有可能是肺部过度换气,呼出CO2过多使[HCO3-]/[CO2(aq)]22/1,血液pH升高超出7.45。如脑炎、高烧等,症状为头晕目眩。可以用纸口袋罩住病人口鼻,吸入自己呼出的高浓度CO2气体,缓解呼吸性碱中毒。
在临床检验中测定体内血液CO2 和pH对判断病人酸碱失调及其疗效观察有着重要作用。
Summary
Solution that resist a change in pH upon addition of small amounts of a strong acid or a strong base are called buffered solution. Therefore, buffers are useful when it is desired to maintain the pH of a solution within narrow limits. A buffer consists of large reservoirs of the components of a conjugate acid-base pair.
The pH of a buffer is determined by two factors: the value of Ka for the weak- acid component of the buffer, and the ratio of the concentrations of the conjugate acid-base pair:
[B-]pH=pKa + lg (3-1)
[HB]Equation (3-1) is known as the Henderson-Hasselbalch equation.
Buffer capacity is depends on amount of acid and base from which the buffer is made, and the ratio of the concentrations of the conjugate acid-base pair. A buffer with a large capacity
contains large concentrations of the buffering components. When the pH of a buffer equals the pKa of the acid component, the ratio =1, the buffer has its highest capacity. A buffer has an effective range of pKa 1.
When preparing a buffer, you should (1) choose the conjugate pair;(2) calculate the ratio of buffer components; (3) determine the buffer concentration and (4) adjust the final buffer to the desired pH by adding strong acid or strong base, while monitoring the solution with a pH meter.
Human blood is slightly basic with a normal pH of 7.35~ 7.45. When the falls below 7.35, the condition is called acidosis; when it rises above 7.45, the condition is called alkalosis. The major buffer system that is used to control the pH of blood is the carbonic acid - bicarbonate buffer system.. Carbonic acid, H2CO3, and bicarbonate ion, HCO3-, are a conjugate acid-base pair: The pK′a 1 value of H2CO3 equals 6.10 at physiological temperatures, the ratio [base]/[acid] must have a value of about 20. In normal blood plasma the concentrations of HCO3- and H2CO3 are about 0.024 mol·L-1 and 0.0012 mol·L-1, respectively. The principal organs that regulate the pH of the carbonic acid - bicarbonate buffer system are the lungs and kidneys.
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