２６ 化学分析计量 ２Ｏｌ１年，第２Ｏ卷，第４期 微波消解一ＩＣＰ—ＭＳ法同时测定木薯淀粉中 铅、铜、镉、砷、汞的含量 蒋天成刘守廷罗 艳莫达松陈雪松 （广西分析测试研究中心，南宁５３００２２） 摘要用硝酸一过氧化氢溶液（３＋３）作为消解剂，微波消解法处理木薯淀粉等样品，采用电感耦合等离子体质 谱法，选择适合的同位素元素，运用碰撞池技术（ＣＣＴ）降低元素Ｃｕ、Ａｓ的多原子离子干扰，测定样品溶液中Ｐｂ、Ｃｕ、 ｃｄ、Ａｓ、Ｈｇ等元素的含量，各元素线性相关系数为０．９９９７—０．９９９９，元素的检出限（３ｓｄ）分别为Ｐｂ ０．０８４ ｎ ｍＬ、Ｃｕ ０．２０ ｎ ｍＬ、Ｃｄ ０．０２４ ｎｇ／ｍＬ、Ａｓ ０．２１ ｎ ｍＬ、Ｈｇ ０．３２ ｎｇ／ｍＬ，各元素相对标准偏差为１．９３％～９．３１％（ｎ：６），木薯 淀粉样品加标回收率为８２．２％～１０２．Ｏ％。用本法测定大米（ＧＢＷ １００１０）、玉米（ＧＢＷ １００１２）和小麦（ＧＢＷ １００１１） ３个国家标准物质，测定值均在标称值范围内。 关键词 电感耦合等离子体质谱法碰撞室技术微波消解木薯淀粉铅铜镉砷汞 木薯是一种富含淀粉的块根作物，与马铃薯、红 薯：并列为世界三大薯类作物，是广西旱地的主要农 作物。木薯种植面积和产量均排在全国首位，２００９ 年栽培面积占全国的２／３，产量占全国的７０％，同时 广西也是我国最大的木薯加工基地，每年木薯淀粉 和酒精的产量分别达到７０万ｔ和２０万ｔ，均占全国 时，对于目前食品中有毒有害元素的限量要求越来 越低这一趋势来说，其检测灵敏度也难以达到要求； 国标方法中测定每个重金属元素需要单独溶样，分 别测定，其操作繁琐，耗时、耗力、耗试剂，有时需要 用到毒性较大的试剂，严重影响环境和人们的身体 健康。 的８０％左右，具有可观的经济效益和相当的市场潜 力。 电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰ—ＭＳ）技术，具有 检出限低，动态范围宽，可进行同位素分析，单元素 和多元素同时分析 等特点，可用于测定食品中重 金属元素 。笔者采用硝酸一过氧化氢体系微 波消解样品，ＩＣＰ—ＭＳ同时测定木薯淀粉中铅、铜、 镉、砷、汞等重金属元素，为木薯淀粉的食用安全提 供一种快速的检测方法。 １实验部分 １．１ 主要仪器与试剂 木薯淀粉除了用于生产食用或工业酒精外，另 一个主要用途是作为食品、药品的填充材料和填充 剂，日常生活中的调料品（剂）、化妆品的填充材料、 填充剂等，这些都与人们每天生活的食品、药品安全 时时相关。随着国家《食品安全法》的实施，国务院 和各级地方政府对目前各地不断出现的食品问题的 高度关注，人们对食品安全越来越重视，木薯淀粉作 为食品、药品的主要材料之一，其中铅、铜、镉、砷、汞 等重金属元素含量的安全性也越来越引起高度关 ＩＣＰ—ＭＳ仪：Ｘ７型，美国热电公司； 微波消解系统：ＣＥＭ ＭＡＲＳ型，美国ＣＥＭ公 司； 注。长期摄入过量的重金属元素，会对人体造成极 大的危害，会严重影响儿童的智力发育和诱发老年 过氧化氢（３０％）、硝酸（６５％）：优级纯； 铅（ＧＢＷ ０８６１９）、铜（ＧＢＷ ０８６１５）、镉（ＧＢＷ ０８６１２）、砷（ＧＳＢ Ｇ ６２０２８—９０）、汞（ＧＳＢ Ｇ ６２０６９— 性疾病等。为此有必要对其重金属元素含量进行测 定，以保证食品安全。关于淀粉的质量控制，国家出 台了多个标准 －４ ，在这些标准中都对重金属有严 格的控制。 ９０）、钇（ＧＢＷ ０８６５７）等有证标准储备液：含量均为 １ ０００ ｇ／ｍＬ，中国地质科学院地球物理地球化学勘 查研究所； 大米（ＧＢＷ １００１０）、小麦（ＧＢＷ １００１１）、玉米 广西壮族自治区直属公益性科研院所基本科研业务费专项项 目（２００９ＡＣＺ０７） 目前测定木薯淀粉中重金属元素的国家标准方 法 多是氢化物发生原子吸收光谱法、冷原子吸 收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法、氢化物发生原子 荧光光谱法等，这些方法在技术上基本适合各生产 企业的实际情况，但无法满足快速检测分析木薯淀 粉中铅、铜、镉、砷、汞等重金属元素含量的要求；同 收稿日期：２０１１．０５—０４ 蒋天成，等：微波消解ＩＣＰ—ＭＳ法同时测定木薯淀粉中铅铜镉砷汞的含量 ２７ （ＣＢＷｌＯ０１２）标准物质：中国地质科学院地球物理 地球化学勘查研究所； ＩＣＰ—ＭＳ调谐溶液： Ｂｅ、∞Ｃｏ、ｕ Ｉｎ、瑚Ｂｉ．２３８ Ｕ ２结果与讨论 ２．１ 样品前处理酸体系的确定 微波消解时单独使用硝酸前处理木薯淀粉样品 浓度为１０ Ｌ，美国热电公司； 所用玻璃器皿均用硝酸（６５％）一水溶液（１＋ ２）浸泡过夜，用水冲洗干净后用超纯水冲洗； 实验用水为超纯水，电阻率为１８．２ Ｍｎ・ｅｍ。 １．２标准系列溶液的配制 用体积分数为５％的ＨＮＯ 介质将Ｐｂ、ｃｕ、ｃｄ、 Ａｓ、｝ｆｇ元素标准储备液逐级稀释于系列５０ ｍＬ容量 瓶中，配制成混合标准系列，Ｐｂ：１．Ｏ０、１０．０、２０．０、 ４０．０、５０．０ ｎｇ／ｍＬ；Ｃｕ：１．Ｏ０、１０．０、５０．０、１００．０、 ２００．０ ｒｉｇ／ｍＬ：Ｃｄ：０．５０、１．Ｏ０、５．Ｏ０、１０．０、２０．０ ｎｇ／ｍＬ；Ａｓ：１．０、５．０、１０．０、２０．０、５０．０ ｎｇ／ｍＬ；Ｈｇ： １．Ｏ０、２．Ｏ０、３．Ｏ０、４．Ｏ０、５．Ｏ０ ｎｇ／ｍＬ。空白溶液为 ５％的ＨＮＯ ，在每个混合标准溶液中均加入０．２ ｍＬ １ Ｉｘｇ／ｍＬ的Ａｕ标准溶液¨ 。 采用钇作为内标元素，用体积分数为５％的 ＨＮＯ 逐级稀释成使用浓度为２０．０ ｎｇ／ｍＬ的溶液。 １．３仪器测定条件 应用ＩＣＰ—ＭＳ调谐溶液对仪器各项指标进行 调整，确定ＩＣＰ—ＭＳ仪器测定条件。 入射功率：１ ２５０Ｗ；雾化器流量：０．８５ Ｌ／ｒａｉｎ；冷 却器流量：１３．０ Ｌ／ｒａｉｎ；辅助气流量：０．７６ Ｌ／ｒａｉｎ；采 样锥孔径：１．０ ｍｍ；截取锥孔径：０．７ ｍｍ；扫描方式： 跳峰；积分时间：１．０ Ｓ；扫描次数：４０次；采样深度： ７．０ ｍｍ；采样时间：１０ ｓ；ＣＣＴ氦气流量：５．０ ｍＬ／ｍｉｎ。 １．４样品前处理方法 称取样品１ ｇ（准确到０．０００１ ｇ）置于微波消解 罐中，首先用少量水润湿，然后加入３ ｍＬ硝酸、３ ｍＬ过氧化氢，设定合适的微波消解条件（使用微波 最大功率１ ５００ Ｗ，设定压力５ ５１６ ｋＰａ，其它条件见 表１）进行消解。消解完毕后，转入到２５ ｍＬ比色管 中，并用水少量多次洗人合并溶液，加入０．１ ｍＬ １ ￣ｇ／ｍＬ的Ａｕ标准溶液，定容至刻度，摇匀备测。若 放置时问长，则倒入聚乙烯塑料瓶保存。同时做空 白试验。 表１微波消解条件 步骤 升温时间／ｒａｉｎ 升至温度／℃ 保温时间／ｒａｉｎ 功 Ｗ ｌ ｌＯ １２Ｏ １０ １ ２００ ２ １０ １５０ ｌ５ １ ５０ｏ ３ ５ １８０ １０ １ ５００ 消解效果较差，需加入另一种氧化剂来改善消解效 果，使用强氧化剂高氯酸效果最好，但由于高氯酸在 密闭容器中使用时危险性很大＿】 ，且带入的氯酸根 在质谱测定中形成干扰，因此不宜使用。加入过氧 化氢既能加速破坏有机物，而且空白值低，分解为 水，在质谱测定中无干扰。经试验采用硝酸一过氧 化氢（３＋３）体系按表１所示微波消解条件消解木 薯淀粉样品，消解后溶液无色清亮，效果满意。 ２．２测定元素质量数的确定 用ＩＣＰ—ＭＳ法进行元素分析，每个元素均有一 个不受同质异序数干扰的同位素。笔者通过所测元 素同位素丰度及采用国家标准物质进行试验，选 择 ∞Ｐｂ、 Ｃｕ、” Ｃｄ、 Ａｓ、 ｏ。Ｈｇ作为所测定元素的 质量数，以减少干扰，获得满意的测定结果。 ２．３碰撞室技术（ＣＣＴ）的应用 ＣＣＴ技术¨ 通过引入氦气（７％氢＋９３％氦混 合气）极大地降低了 ｃｕ、 Ａｓ等质量数８Ｏ以下 （包括８０）的多原子离子的干扰，从而提高方法的 灵敏度和准确性。经碰撞气流量试验最后确定流量 为５ ｍＬ／ｍｉｎ较合适，用此条件测定国家标准物质获 满意结果。 ２．４分析元素的线性范围及检出限 在选定的测定参数下，将所配制的Ｐｂ、ｃｕ、ｃｄ、 Ａｓ、№元素混合标准系列溶液用ＩＣＰ—ＭＳ法测定 各元素强度，绘制标准曲线，得出其线性回归方程。 对样品空白溶液进行ｌ１次平行测定，以３倍标准偏 差计算方法的检出限，结果见表２。由表２可见，各 测定元素的线性相关系数均大于０．９９９ ７。 表２工作曲线方程、线性范围及检出限 元素 质量 回归方程 相关 线性范围／ 检出限／ 数 系数 ｎｇ・ｍＬ—ｌ ｎｇ・ｍＬ一 Ｐｂ ２０８ Ｙ＝３ ８２６．４ｘ＋３２４０．３ ０．９９９９ ０．０—５Ｏ．０ ０．０８４ Ｃｕ ６５ Ｙ＝１９５８．１ ＋６０４６．３ ０．９９９９ Ｏ．０—２００ ０．２Ｏ Ｃｄ １１１ Ｙ＝１ ７９３．４ｘ＋１ ０５５．２ ０．９９９８ Ｏ．Ｏ～２Ｏ．０ ０．０２４ Ａｓ ７５ Ｙ＝１６２２．５ｘ＋３１６６ ０．９９９９ Ｏ．０～５Ｏ．Ｏ ０．２１ Ｈｇ ２００ Ｙ＝４６６．３８ｘ＋７３．５６８ ０．９９９７ ０．Ｏ ５．Ｏ ０．３２ 注：ｙ为检测器信号值； 为被测兀素浓度。 ２．５精密度试验 称取小麦（ＧＢＷ １００１１）标准物质样品６份，按 实验方法处理后进行测定，Ｐｂ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｈｇ各元 素测定结果的相对标准偏差（ｎ＝６）为１．９３％一 ９．３１％，结果列于见表３。由表３可见，方法精密度 ２８ 化学分析计量 ２０１１年，第２０卷，第４期 满足微量分析要求。 表３ 小麦标准物质中重金属元素测定结果的精密度 元素 测定值／，ｌＬｇ・ｋｇ 平均值／ ＲＳＤ／ ｇ・ｋｇ一 ％ Ｐｂ ８４ ８２ ８３ ７４ ７９ ８９ ８２ ６．１５ Ｃｕ ２５９０ ２ ５７０ ２４８０ ２５５０ ２６２０ ２６００ ２５７０ １．９３ Ｃｄ １４．１ １５．５ ｌ７．５ １４．３ １４．０ １５．４ １５．１ ８．７９ Ａｓ ３４ ３２ ２９ ３０ ３１ ３３ ３２ ５．９４ Ｈｇ ０．１５ Ｏ．１４ Ｏ．１７ ０．１４ ０．１３ ０．１５ ０．１５ ９．３１ ２．６准确度试验 按实验方法测定大米（ＧＢＷ １００１０）、玉米 （ＧＢＷ １００１２）、小麦（ＧＢＷ １００１１）３个国家标准物 质中铅、铜、镉、砷、汞５个元素的含量，结果见表４。 从表４结果可见，所测得的结果与标称值相吻合，表 明方法的准确度较高。 表４准确度测定结果（ｎ＝３） 项目 Ｐｂ／ Ｃｕ／ Ｃｄ／ Ａｓ／ Ｈｇ／ ｍｇ・ｋｇ ｍｇ・ｋｇ一 ｇ・ｋｇ ｍｇ・ 上ｇ・ｋｇ一 大米 标准值 ０．０８±０．０３ ４．９±０．３ ８７士５ ０．１０２±０．ｏｏ８ ５．３±０． 测得值 ０．０５ ４．７ ８４ ０．１０７ ６．２ 玉米 标准值 ０．０７±０．０２ ０．６６±０．０８ ４．１±１．６ ０．０２８±０．００６ （１．６） 测得值 ０．０４６ ０．５４ ２．５ ０．０３２ １．８ 小麦 标准值 Ｏ．ｏ６５±０．０２４ ２．７±０ ２ ｌ８士４ ０．０３ｌ±０．０ｏ５ （０．１２） 测得值 ０．０８２ ２．５ ｌ４．２ ０．０３２ ０．１５ 注：括号内的数值为参考值。 ２．７ 回收试验 按实验方法称取４ 木薯淀粉样品２份进行加 标回收试验，结果见表５。由表５可知，该实验方法 回收率较高。 表５加标回收试验结果（ｎ＝２） 元素 本底值／ 加标量／ 测得值／ 回收量／ 回收．ｇ／ ｇ・ｋｇ ｇ・ｋｇ一 ｇ・ｋｇ ｇ・ 一 ％ Ｐｂ １１９ ２ｏ０ ３０２ １８３ ９１．５ Ｃｕ １８３ ２００ ３７２ １８９ ９４．５ Ｃｄ ７．７２ １Ｏ．Ｏ １７．Ｏ ９．３ ９２．８ Ａｓ ５２．０ ５０．０ １０３ ５１．Ｏ １０２．０ Ｈｇ ５．７１ ５．００ ９．８２ ４．１ｌ ８２．２ ２．８ 买际样品测定 木薯、玉米等淀粉的铅、铜、镉、砷、汞重金属元 素的测定结果及限量范围 钊见表６。由表６可见， 除５ 玉米淀粉样品的汞超标外，大部分值在正常范 围内，只是４ 木薯淀粉样品的铅、镉、砷比一般样品 含量偏高，６ 玉米淀粉样品的镉比一般样品含量偏 高，这与作物的产地、加工机械、加工过程是否带来 污染有关，但重金属元素含量偏高超过了一定范围 时要特别注意，尤其要防止人为添加造成的污染等。 ３ 结语 通过研究，建立了采用硝酸一过氧化氢体系微 表６实际样品分析结果（ｎ＝３） 样品 Ｐｂ／ ＣＩ】／ Ｃｄ／ ， Ｈｇ／ ｍｇ・ｋｇ一 ｍｇ・ 一 ｇ・ 一 ｇ・ｋｇ一 ｇ・ｋｇ １ 木薯淀粉 ０．０１１ ０．１３４ ０．３３ １５．Ｏ ３．７２ ２ 木薯淀粉 ０．０４２ ０．１２８ ０．２７ ２０．１ ７．０４ ３ 木薯淀粉 ０．０２８ ０．０５６ Ｏ．ｏｏ ｌ４．６ ９．０２ ４ 木薯淀粉 Ｏ．１１９ ０．１８３ ７．７２ ５２．０ ５．７１ ５ 玉米淀粉 ０．０３５ ０．０８６ ０．ｏｏ ｌ７．３ ８８．４ ６ 玉米淀粉 ０．０ｏ３ ０．７０２ ０．２３ ２１．３ ８．８８ ７ 食用玉米淀粉 ０．ｏｏｌ ０．０７６ ０．ｏｏ ｌ７．７ ４．２３ ８ 马铃薯淀粉 ０．００１ ０．０４０ ０．００ １４．４ ３．８６ ９ 豌豆淀粉 ＜０．０ｏ１ ０．０８５ Ｏ．ｏｏ ｌ５．７ １０．４ 谷物及制品限量［ ］ ≤０．４ ≤ｌＯ 大米≤２伽 玉米≤５Ｏ ￣＜７００ ≤２Ｏ 薯类制品限量［ ］ ≤１．Ｏ ≤２０ ≤５Ｏ ≤５００ ≤２０ 波消解样品，ＩＣＰ—ＭＳ法同时测定了木薯淀粉中的 铅、铜、镉、砷、汞等重金属元素的含量，方法的精密 度满足痕量分析的要求，并用国家标准物质验证了 方法的准确度。该法具有操作简单、快速，测定结果 可靠的特点，并且既环保，又克服了常规溶样方法带 来的污染影响。 参考文献 ［１］ＧＢ ２１７３—２００３淀粉制品卫生标准［ｓ］． ［２］ＮＹ／Ｔ ８７５—２００４食用木薯淀粉［ｓ］． ［３］ＣＣＧＦ １１１．１—２００８淀粉［ｓ］． ［４］ＣＣＧＦ ｌ１１．２—２００８淀粉制品［ｓ］． ［５］ ＧＢ／Ｔ ２０３８０．１—２００６淀粉及其制品重金属含量第一部 分：原子吸收光谱法测定砷含量［ｓ］． ［６］ ＧＢ／Ｔ ２０３８０．２—２００６淀粉及其制品重金属含量第２部 分：原子吸收光谱法测定汞含量［Ｓ］． ［７］ ＧＢ／Ｔ ２０３８０．３—２００６淀粉及其制品重金属含量第３部 分：电热原子吸收光谱法测定铅含量［ｓ］． ［８］ ＧＢ／Ｔ ２０３８０．４—２００６淀粉及其制品重金属含量第４部 分：电热原子吸收光谱法测定镉含量［ｓ］． ［９］刘虎生，邵宏翔，电感耦合等离子体质谱技术与应用［Ｍ］，北 京：化学工业出版社，２００５：３． ［１Ｏ］刘丽萍，毛红，张妮娜，等．电感耦合等离子体质谱法（ＩＣＰ— ＭＳ）测定运动员食品中铅、砷、镉、铜［Ｊ］．质谱学报，２００６，２７ （２）：９Ｏ一９３． ［１】］林立，陈玉红，田艳玲，等．电感耦合等离子体质谱法直接测 定酱油中的铅［Ｊ］．环境化学，２００７，２６（３）：４１０—４１２． ［１２］ 陈国友．微波消解ＩＣＰ—ＭＳ法同时测定蔬菜中１４种元素 ［Ｊ］．分析测试学报，２００７，２６（５）：７４２—７４５． ［１３］ 国家药典委员会．中华人民共和国药典［Ｍ］．一部．北京：化 学工业出版社，２００５：附录４５． ［１４］ 金斯顿，贾西，郭振库，等译．分析化学中的微波制样技 术——原理及应用［Ｍ］．北京：气象出版社，１９９２：１０９． ［１５］ 王小如．电感耦合等离子体质谱应用实例［Ｍ］．北京：化学 工业出版社，２００５：２５８． ［１６］ＮＹ ８６１—２００４粮食（含谷物、豆类、薯类）及其制品中铅、 铬、镉、汞、硒、砷、铜、锌等八种元素限量［ｓ］． （下转第３２页） ３２， 化学分析计量 ２０１１年，第２０卷，第４期 参考文献 庞国芳，方晓明，余建新，等．农药兽药残留分析技术［Ｍ］．北 京：科学出版社，２００７：１４． ［６］ 许福来．硝呋烯腙概述［Ｊ］．畜禽业，２００２（６）：２０—２１．［７］ 王金荣，李德发，张丽英，等．硝呋烯腙的纯化及其在饲料中的 ＨＰＬＣ及ＬＣ—ＭＳ检测技术研究［Ｊ］．分析测试学报，２００６，２６ （增刊）：９９—１００． ［２］ 陈永丰，印遇龙，谭支良，等．硝呋烯腙对断奶仔猪生产性能的 影响［Ｊ］．中国畜牧杂志，２００３，３９（３）：２９—３０． ［３］ 刘金松，杨彩梅，陈安国，等．硝呋烯腙在畜禽饲料中的应用效 ［８］ Ｌｉｎ Ｓ Ｙ，Ｊｅｎｇ Ｓ Ｌ．Ｈｉｇｈ—ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｄｅ— ｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｅａｒｂａｄｏｘ，ｏｌａｑｕｉｎｄｏｘ，ｆｕｒａｚｏｌｉｄｏｎｅ，ｎｉｔｏｆｒｕｒａｚｏｎｅ， 果及特点［Ｊ］．饲料研究，１９９９（１１）：３２—３３． ［４］ 李彦锋．硝呋烯腙在动物养殖中的应用［Ｊ］．养殖技术顾问， ２００８（２）：８８． ａｎｄ ｎｉｔｏｖｉｎ ｉｒｎ ｆｅｅｄ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＦｏｏｄ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ［Ｊ］．２００１，６４（８）： １ ２３１—１ ２３４、 ［５］ 孟庆利，胡文琴，刘铁铮，等．硝呋烯腙在养鸡生产中的应用 ［Ｊ］．中国禽业导刊，２００４（３）：４１． ［９］ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｕｎｉｏｎ（２００２／６５７／ＥＣ） Ｏｆｉｆｃｉａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｕｒｏ— ｐｅａｎ Ｕｎｉｏｎ［Ｊ］．２００２，２２１／８，ＥＮ． ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩｏＮ ｏＦ ＮＩＴＲＯＶＩＮ ＩＮ ＡＮＩＭＡＬ ＰＲｏＤＵＣＴＳ ＢＹ ＬＩＱＵＩＤ ＣＨＲｏＭＡＴｏＧＲＡＰＨＹ —ＴＡＮＤＥＭ ＭＡＳＳ ＳＰＥＣＴＲｏＭＥＴＲＹ Ｘｕ Ｙａｎｈｕｉ，Ｈｅ Ｊｕｎ，Ｇｕ Ｌｉａｎｇ，Ｓｈｅｎ Ｈｏｎｇｌｉｎ，Ｃｈｅｎ Ｇｅ，Ｄｉｎｇ Ｌｅｉ，Ｊｉａｎｇ Ｊｕｎｓｈｕ （Ｃｈｉｎａ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｅｎｔｅｒ Ｆｏｒ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ ａｎｄ Ｔｅｓｔ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ Ａｖｏｃａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｆｏｏｄ，Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ Ａｇｉｃｕｌｔｕｒｌ Ｓｔａａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｕｐｅｒｓｉｏｎ，Ｈｅｆｅｉ ２３００５１，Ｃｈｉｎａ） ＡＢＳＴＲＡＣＴ Ａ ｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｎｉｔｒｏｖｉｎ ｉｎ ａｎｉｍａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｂｙ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—－ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ ｔａｎ－・ ｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｗａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｓａｍｐｌｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ＨＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｅｘａｍｉｎｅｄ ａｎｄ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ． Ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ．ｃｌｅａｎｅｄ ｕｐ ａｎｄ ｔｈｅｎ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｂｙ ＬＣ—ＥＳＩ—ＭＳ／ＭＳ ｍｅｔｈｏｄ．Ｅｘｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｑｕａｎｔｉｆｉ— ｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｍｕｌｔｉｐｌｅ—ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ｍｏｄｅ．Ｌｉｍｉｔ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ（ＬＯＤ）ｗａｓ ２．０ ｒａｎｇｅ ｏｆ １．０—１００．０ ｋｇ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｓｈｏｗｅｄ ｇｏｏｄ ｌｉｎｅａｒｉｔｙ ｉｎ ｔｈｅ Ｌ ｏｒｆ ｎｉｔｒｏｖｉｎ（ｒ＞０．９９）．Ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｏｆ ｎｉｔｒｏｖｉｎ ｉｎ ａｎｉｍａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ６６％ｔｏ ８２％． ＫＥＹＷＯＲＤＳ ａｎｉｍａｌ ｐｒｏｄｕｃｔ，ｎｉｔｒｏｖｉｎ，ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ｘ Ｘ ×吹 欺 弛 ０ 凡． 吹 弛 玖Ｋ ｘ ｅ ｘ 凡． Ｋ ｄ ≈ ！＾ ＾！ （上接第２８页） ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩｏＮ ｏＦ ＰＬＵＭＢＵＭ．ＣＵＰＲＵＭ，ＣＡＤＭＩＵＭ，ＡＲＳＥＮＩＣ，ＨＹＤＲＡＲＧＹＲＵＭ ＣｏＮＴＥＮＴＳ ＩＮ ＴＡＰＩｏＣＡ ＢＹ ＭｌＣＲｏＷＡＶＥ ＤＩＧＥＳＴＩｏＮ—ＩＣＰ—ＭＳ Ｊｉａｎｇ Ｔｉａｎｃｈｅｎｇ，Ｌｉｕ Ｓｈｏｕｔｉｎｇ，Ｌｕｏ Ｙａｎ，Ｍｏ Ｄａｓｏｎｇ，Ｃｈｅｎ Ｘｕｅｓｏｎｇ （Ｇｕａｎｇｘｉ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ Ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ Ｔｅｓｔｉｎｇ，Ｎａｎｎｉｎｇ ５３００２２，Ｃｈｉｎａ） ＡＢＳＴＲＡＣＴ Ｔｈｅ Ｔａｐｉｏｃａ ｓａｍｐｌｅ ｗａｓ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｍｉｘｅｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ ＨＮＯ３一Ｈ２ Ｏ２（３＋３）ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ， ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｐｂ，Ｃｕ，Ｃｄ，Ａｓ，Ｈｇ ｉｎ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ＩＣＰ—ＭＳ．Ｔｈｅ ｂｅｃｏｍｉｎｇ ｉｓｏｔｏｐｅｓ ｗｅｒｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ， ａｎｄ［ｔｈｅ ｐｏｌｙａｔｏｍｉｃ ｉｏｎｓ ｔｏ ｃａｕｓｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｓｕｃｈ ａｓ Ｃｕ，Ａｓ ｗｅｒｅ ｅｌｉｍｉｎａｔｅｄ ｂｙ ＣＣＴ．Ｔｈｅ ｌｉｎｅｒ ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅｓ ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉ— ｃｉｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ０．９９９７—０．９９９９．Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ（３ｓ）ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗｅｒｅ ０．０８４，０．２０，０．０２４，０．２１，０．３２ ｎｇ／ｍＬ ｆｏｒ Ｐｂ，Ｃｕ，Ｃｄ，Ａｓ， Ｈｇ ｒｅｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ １．９３％一９．３１％（ｎ＝６）．Ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｗｅｒｅ ８２．２％一１０２％（ｒｔ＝２）．Ｔｈｅ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｉｎ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｂ，Ｃｕ，Ｃｄ，Ａｓ，Ｈｇ ｉｎ ３ ｎａｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓａｍｐｌｅｓ（ＣＲＭ Ｒｉｃｅ ＧＢＷＩＯ０１０，ＣＲＭ Ｃｏｒｎ ＧＢＷ１００１２．ＣＲＭ Ｗｈｅａｔ ＧＢＷｌ００１１）．Ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ ｗｅｒｅ ｉｎ ｃｏｎｆｏｒｍｉｔｙ ｗｉｔｈ ｓｔａｎｄａｒｄ ｖａｌｕｅｓ． ＫＥＹＷＯＲＤＳ ＩＣＰ—ＭＳ，ＣＣＴ，ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ，ｔａｐｉｏｃａ，Ｐｂ，Ｃｕ，Ｃｄ，Ａｓ，Ｈｇ 重大新药创制“十二五”计划分批启动 ６月１６日，卫生部以２０１１年第１７号公告的形式，正式 计划的总体部署，２０１２年将在对“十一五”计划第一批、第二 批课题进行评估与验收的基础上，对“新药候选药物研究”、 “新药临床前研究”、“综合性新药研究开发技术大平台建 设”、“单元技术平台建设”及“关键技术研究”五类任务完成 优秀的部分课题给予滚动支持，同时新增部分课题。 据了解，重大新药创制专项是国家２００６年至２０２０年中 宣：布重大新药创制专项“十二五”计划任务分批启动实施。 其中，新药专项“十二五”计划２０１２年新增课题申报指南已 通过专项总体组专家研究并编制完成。据悉，该期专项将重 点支持“候选新药研究”和“新药ＩＶ期临床研究”两类研究 课题，新药类别包括化学药、中药和生物药，鼓励开展药物新 剂型和新释药系统的创新研究。 卫生部表示，按照“重大新药创制”专项“十二五”实施 长期发展规划中１６个重大专项之一。国家将在“十一五” 至“十三五”期间，为该专项累计投入３５０亿元，其中“十一 五”期间已经投资６６亿元。 （南方都市报）