第３３卷第１期 ２０１０年３月 辽宁师范大学学报（自然科学版） Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｌｉａｏｎｉｎｇ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ） Ｖｏ１．３３ Ｎｏ．１ Ｍａｒ． ２０１０ 文章编号：１０００—１７３５（２０１０）０１—００７８—０４ 同多酸催化下几种含氧芳香烃溴代反应的研究 张成路， 王 杨， 潘国华， 王利东， 许皓添， 邵 懿， 周 龙， 汪振鑫， 邱文龙， 韩建强 （辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连 １１６０２９） 摘 要：分别以４种酚类化合物：２－甲基苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚为反应物，首先将反应底物的羟基进行 甲基或者甲氧基甲基保护，然后将所得到的产物在醋酸溶剂中，以溴化钾和过氧化氢为试剂，钼酸铵为催化嗣的条件 下，研究了在苯环骨架上引入了溴原子的方法．研究结果表明，实验方法操作简单易行，反应时间较短，产物专一性好， 后处理简单，并且收率较高，活化溴原子对苯环的进攻位置主要受到催化荆钼酸大分子结构的控制．产物经红外光谱 和核磁共振谱进行了结构表征，证实成功合成了目标化合物． 关键词：同多酸；卤代芳烃；钼酸铵；溴代反应 中圈分类号：０６２２．４ 文献标识码：Ａ 卤代烃是一类重要的有机化合物．一方面，许多卤代烃化合物都具有较好的化学和生物特性，另一 方面，其在基础理论研究、合成应用及方法学的研究中具有重要的应用价值．在含卤有机物中，卤代烃是 应用最广泛的化合物之一．首先，常见的一些卤代烃可作为冷冻剂、灭火剂、阻燃剂和农药高分子的单体 等重要用途［】伽；其次，在有机化学动力学的研究中，其亲核取代反应，扮演了非常重要的角色；第三，卤 代烃作为一类重要的有机合成中间体，是许多复杂分子合成的原料；第四，卤代烃被广泛的应用在一些 经典的有机合成反应中，如：Ｗｉｔｔｉｎｇ、Ｈｅｃｋ、Ｓｕｚｕｋｉ、Ｓｔｉｌｌｅｒ、Ｆｒｉｅｄｅｌ—Ｃｒａｆｔｓ和Ｓｏｍｍｅｌｅｔ等反应，应用于 具有生物活性和药用前景的分子的合成中［４ ］． 随着科学研究的不断进展，无机化合物在有机方面的应用越来越广泛，并得到了深远的发展．无机 化合物同多酸作为催化剂的使用得到了广泛的认可和应用．钼酸铵作为催化剂已经遍布化学诸多领域， 如：防腐、催化剂分离、防质谱干涉、降低反应条件等．在酸性条件下，钼酸铵可以转化为钼酸，而生成同 多酸，它可以催化溴化钾和过氧化氢的氧化还原反应，可以快速产生溴单质，然后溴单质可以与钼酸中 的钼进行配位，使得溴单质发生活化，更容易发生亲电取代反应，同时所得产物易于分离提纯、环境 友好． 目标化合物２是合成具有良好止痛、麻醉功效的天然产物罗汉松烷（Ｈｙｌｐｏｄｏｃａｒｐａｎｅ）的重要前体； 目标化合物３，４是合成具有广泛生物活性的芪类化合物（Ｓｔｉｌｂｅｎｅ）的重要中间体，芪类化合物具有抗 癌、抗氧化、抗肿瘤、抗菌、抗炎、抗过敏等多种活性；目标化合物５是合成配位聚合物中重要配体多功能 原料，因此利用具有绿色化学特征的钼酸铵条件下溴代合成目标分子的研究具有重要意义． ＯＨ Ｎ Ｎ Ｏ ＯＨ 罗汉松烷 聚合物 收稿日期：２００９—０８—１４ 基金项目：辽宁省教育厅科学技术研究项目（２００９Ａ４２６）；辽宁省教育厅创新团队项目（２ｏＯ８ＴｌＯ７） 作者简介：张成路（１９６６一），男。辽宁盖州人，辽宁师范大学教授，博士． 第１期 张成路等： 同多酸催化下几种含氧芳香烃溴代反应的研究 ７９ 本文分别以邻甲酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚为反应底物，经官能团转化后，在同多酸钼酸的 催化下，进行溴代得到了４种不同的溴代产物，反应方法见附图： 附图 钼酸催化下溴代产物的合成 １ 实验部分 １．１仪器和试剂 Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ５００型核磁共振仪（内标ＴＭＳ，溶剂ＣＤＣＩ。，Ｄｚ０），ＷＧＤ－－３０／６型双光束红外分光 光度计（ＫＢｒ压片），Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ电子天平（ＢＬ３１０），ＣＬ一４型恒温加热磁力搅拌器，ＤＷ一１型无级恒速搅 拌器，ＳＨＺ－－２０００型双配套循环水式多用真空泵，ＲＥ－－５２Ｃ型旋转蒸发器，ＫＱ～５００ＤＶ型数控超声波 清洗器，ＫＱ－Ｃ型玻璃仪器气流烘干器，双排管抽真空系统，ＪＹ７１３４单相电容起动电动机，ＤＧＬ一２ｏ０１ 型电热鼓风干燥箱． 邻甲酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚（中国医药集团上海化学试剂公司，分析纯试剂）、钼酸铵、冰 醋酸、溴化钾、碳酸钾、甲氧基甲基氯、硅胶（２００￣３００目），柱层析用洗脱剂均为乙酸乙酯和石油醚（分 析纯试剂） １．２ ２一甲基苯甲醚（１）的合成 在邻甲酚６．３９ ｇ（５９ ｍｍｏ１）的１２０ ｍＬ丙酮溶液中，加入碳酸钾１６．３２ ｇ（１２０ ｍｍｏ１），搅拌、加热，加 入碘甲烷６．７２ ｍＬ（６６ ｍｍｏ１），回流８ ｈ，抽滤，减压蒸除溶剂，粗产品经硅胶柱层析分离，石油醚为洗脱 剂，得到浅黄色液体（６．８ ｇ，９３．０ ）． １．３ ４－溴－２－甲基苯甲醚（２）的合成 室温下，反应体系中加入邻甲基苯甲醚１．２５ ｇ（１０ ｍｍｏ１）、溴化钾２．５ ｇ（１４ ｍｍｏ１）和钼酸铵０．１５ ｇ （Ｏ．１２ ｍｒｎｏ１）的１２．５ ｍＬ醋酸溶液．搅拌下滴加３０ 的过氧化氢２０ ｍＬ，反应３０ ｍｉｎ．用饱和ＮａＨＣＯ。 溶液中和，乙酸乙酯萃取，无水Ｎａ。ＳＯ 干燥，蒸除溶剂，粗产品经硅胶柱层析分离，石油醚为洗脱剂，得 到白色固体（１．７７ ｇ，８８．７ ９，５），ｍ．Ｐ．：５９．７～６１．１℃． １．４ １，２－＿－甲氧甲氧基苯（３）的合成 将邻苯二酚１．１０ ｇ（１０ ｍｍｏ１）溶于３０ ｍＬ丙酮中，搅拌下加入氢氧化钠１．００ ｇ（２５ ｍｍｏ１）、碳酸钾 ０．６９ ｇ（５ ｍｍｏ１）．剧烈搅拌１５ ｍｉｎ后，室温滴加甲氧基甲基氯２ ｍＬ（２６．４ ｒｅｔｏｏ１）．将混合物搅拌反应 ３ ｈ后，减压蒸除溶剂，粗产品溶于水，乙酸乙酯萃取（４Ｏ ｍＬ×３），合并有机相，饱和氯化钠洗涤，无水 硫酸钠干燥．蒸除溶剂，粗产品用硅胶柱层析，石油醚／乙酸乙酯（１５：１，Ｖ／Ｖ）混合液为洗脱剂，得淡 黄色液体（１．８０ ｇ，９１％）． ８０ 辽宁师范大学学报（自然科学版） 第３３卷 １．５ ４－溴－１。２＼－甲氧甲氧基苯（４）的合成 将１，２一二甲氧甲氧基苯１．９８ ｇ（１０ ｍｍｏ｜）、溴化钾１．３１ ｇ（１１ ｍｍｏ１）和钼酸铵０．１２ ｇ （Ｏ．０９６ ｍｍｏ１）溶于２０ ｍＬ冰醋酸中，搅拌下滴加３０％过氧化氢１．２５ ｇ（１１ ｍｍｏ１），２５ ｒａｉｎ滴完，室温 搅拌１ ｈ后，加水５Ｏ ｍＬ，乙酸乙酯萃取（４Ｏ ｍＬ×３），合并有机相，饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠洗涤，无 水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，粗产品用硅胶柱层析，石油醚／乙酸乙酯（１０：１，Ｖ／Ｖ）混合液为洗脱剂，得 淡黄色液体（２．４９ ｇ，９０ ）． １．６ １。３－－－－甲氧甲氧基苯（５）的合成 将间苯二酚１．１０ ｇ（１０ ｒｅｔｏｏ１）溶于３０ ｍＬ丙酮中，搅拌下加入氢氧化钠１．Ｏ０ ｇ（２５ ｍｍｏ１）碳酸钾 ０．６９ ｇ（５ ｍｍｏ１）．剧烈搅拌１５ ｍｉｎ后，室温滴加氯甲醚２ ｍＬ（２６．４ ｒｅｔｏｏ１），将混合物搅拌反应３ ｈ后， 减压蒸除溶剂，粗产品溶于水，乙酸乙酯萃取（４０ ｍＬ×３），合并有机相，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠 干燥．蒸除溶剂，粗产品用硅胶柱层析，石油醚／乙酸乙酯（１５；１，Ｖ／Ｖ）混合液为洗脱剂，得淡黄色液 体（１．８６ ｇ，９４ ）． １．７ １－溴－３。５－－－甲氧甲氧基苯（６）的合成 将１，３一二甲氧甲氧基苯２．Ｏ１ ｇ（１０．１ ｍｍｏ１）、溴化钾１．４２ ｇ（１２ ｍｍｏ１）和钼酸铵０．１２ ｇ （０．０９６ ｒｅｔｏｏ１）溶于２Ｏ ｍＬ冰醋酸中，搅拌下滴加３０ 过氧化氢１．２５ ｇ（１１ ｍｍｏ１），２５ ｍｉｎ滴完，室温 搅拌１ ｈ后，加水５Ｏ ｍＬ，乙酸乙酯萃取（４Ｏ ｍＬ×３），合并有机相，饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠洗涤，无 水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，粗产品用硅胶柱层析，石油醚／乙酸乙酯（１０：１，Ｖ／Ｖ）混合液为洗脱剂，得 淡黄色液体（２．４９ ｇ，９０ ）． １．８ １。４－－－甲氧基苯（７）的合成 在对甲酚６．６ ｇ（６０ ｒｅｔｏｏ１）的１２０ ｍＬ丙酮溶液中加入１６．３２ ｇ碳酸钾（２４Ｏ ｍｍｏ１），搅拌、加热，加 人碘甲烷１３．４４ ｍＬ（１３２ ｒｅｔｏｏ１），回流８ ｈ，抽滤，减压蒸除溶剂，柱层析分离（石油醚），得到浅黄色液体 （７．７ ｇ，９３．Ｏ％）． １．９ ２－溴－１，４－－－甲氧基苯（８）的合成 ￣室温下，反应体系中加入１，２一二甲氧基苯２．５ ｇ（１８ ｍｍｏ１）、溴化钾４．６ ｇ（３７ ｍｍｏ１）和０．５ ｇ （４ ｒｅｔｏｏ１）钼酸铵的５０ ｍＬ醋酸溶液．搅拌下滴加３Ｏ 的过氧化氢２Ｏ ｍＬ，反应３０ ｍｉｎ．饱和ＮａＨＣ０。 溶液处理，乙酸乙酯萃取（４Ｏ ｍＬ×３），无水Ｎａ：ＳＯ 干燥，蒸除溶剂，柱层析分离（石油醚），得到白色固 体（１．９８ ｇ，２５．４ ）． ２ 结果与讨论 ２．１化合物２的表征 ＩＲ（ＫＢｒ，ｏ／ｃｍ－１）：３ ０３０，２ ９１０，２ ８４０，１ ４４５，１ ３８０，１ ４７０，１ ５００，１ ６００，１ ６２０，１ ２６０，６５０， ８１０，８６０． Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ ＭＨｚ，￣ｐｐｍ）：２．１８（ｓ，３Ｈ，一ＣＨ３），３．４０（ｓ，３Ｈ，一ＯＣＨ３）６。６７～ ６．６９（ｄ，Ｊ＝８．３ Ｈｚ，１Ｈ，ＰｈＨ），７．２４～７．２６（ｄ，Ｊ一８．７ Ｈｚ，１Ｈ，ＰｈＨ），７．２４（ｓ，１Ｈ，ＰｈＨ）． ２．２化合物４的表征 ＩＲ（ＫＢｒ，ｏ／ｃｍ＿１）：３ ０６８，２ ９５６，２ ８２８，１ ５９０，１ ４９８，１ ３８８，１ ２４４，１ １８４，１ １５４，８４８，８０４， ６９０． Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ ＭＨｚ，￣ｐｐｍ）：３．５Ｏ（ｓ，３Ｈ，一ＯＣＨ３），３．５１（Ｓ，３Ｈ，一０ＣＨ３）， ５．２０（ｓ，２Ｈ，一０ＣＨ２一），５．２１（Ｓ，２Ｈ，一ＯＣＨ２一），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．８ Ｈｚ，１Ｈ，ＰｈＨ），７．０８（ｄｄ， Ｊ＝８．４，２．４ Ｈｚ，１Ｈ，ＰｈＨ），７．３ｌ（ｄ，Ｊ＝２．０ Ｈｚ，１Ｈ，ＰｈＨ）． ２．３化合物６的表征 ＩＲ（ＫＢｒ，ｏ／ｃｍ ）：２ ９５３，２ ８２８，１ ５９８，１ ４６０，１ ４００，１ ２１４，１ １４４，１ ０８０，６９２． Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３，５００ ＭＨｚ，￣ｐｐｍ）：３．４８（ｓ，６Ｈ，一ＯＣＨ３），４．４１（ｓ，２Ｈ，一ＯＣＨ２一），５．１６（ｓ，４Ｈ， 一ＯＣＨ２一），６．６７（ｔ，Ｊ一２．３ Ｈｚ，１Ｈ，ＰｈＨ），６．７４（ｄ，Ｊ一２．２ Ｈｚ，２Ｈ，ＰｈＨ）． ２．４化合物８的表征 ＩＲ（ＫＢ，ｒ，ｏ／ｃｍ ）：３ １０２，２ ９４５，２ ８３２，１ ５８８，１ ４４７，１ ３８４，１ ４７５，１ ４１０，１ ６３０，１ ２７０，６４７， 第１期 张成路等： 同多酸催化下几种含氧芳香烃溴代反应的研究 ８１ ８３２，８７４． Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ ＭＨｚ，占ｐｐｍ）：３．７２（ｓ，３Ｈ，一ＯＣＨ３），３．８０（ｓ，３Ｈ，一ＯＣＨ３）， ６．７９（ｍ，２Ｈ，ＰｈＨ），７ｒ．１１（ｄ，Ｊ＝２．６ Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈｉｌ）． 钼酸是一种结构较大的分子，由于它的空间位阻比较大，在催化溴代反应中，被活化的溴原子在取 代苯环上氢原子时，主要进攻位阻较小的含氧基团的对位，如化合物２和化合物４，当对位被占据时进 攻邻位，但产率大大降低，如化合物８，说明空间定位效应在反应中起主导作用，这也在化合物６的合成 中得到了验证，因为１，３－－＂甲氧甲氧基苯５号位空间位阻最小，即使在邻对位定位基存在下，活化溴原 子也发生了“异常的”间位取代反应． 参考文献： Ｅ１３ ＭＯＵＬＤ Ｄ Ｌ，ＳＹＮＧＥ Ｒ Ｌ Ｍ．Ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃ ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ．Ａ ｎｅｗ ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ ｔｈｅ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｏｆ ｌａｒｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｓｔ，１９５２，７７：９６４—９７０． ［２３ ＰＲＥＴ０ＵＲ０ＵＳｖ，ＨＯＰＫＩＮＳＢ Ｊ，Ｓｃｈｉｅｋｅ ＪＤ．Ｅｌｅｃｔｒｏ－ｏｓｍｏｓｉｓ：Ａ ｎｅｗ ｃｏｎｃｅｐｔｆｏｒ ｈｉｇｈ－ｓｐｅｅｄｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ［Ｊ］．Ｃｈｒｏｍａ－ ｔｏｇｒ．１９７４，９９：２３—３０． １－３３ ＪＯＲＧＥＮＳＯＮ Ｊ ｗ，ＬＵＫＡＣＳ Ｋ Ｄ．Ｈｉｇｈ－ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ａｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｏｓｍｏｓｉｓ［Ｊ］．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ。１９８１， ２１８：２０９－２１６． ［４］ＴＳＵＤＡ Ｔ，ＮＯＭＵＲＡ Ｋ，ＮＡＫＡＧＡＷＡ Ｇ．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ ｂｙ ｈｉｇｈ－ｖｏｌｔａｇｅ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ［Ｊ］． Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ，１９８３，２６４：３８５—３９２． ［５３ ＫＮＯＸ Ｊ Ｈ，ＧＲＡＮＴ Ｉ Ｈ．Ｍｉｎｉａｔｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｅｎｄｏｓｍｏｔｉｃａｌｌｙ ｄｒｉｖｅｎ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ｓｏｍｅ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｃｏｎ－ ｓｉｄｅｒａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉａ，１９８７，２４：１３５—１４３． ［６３ ＫＮＯＸ Ｊ Ｈ．Ｅｆｆｅｃｔｓ ａｎｄ ｂａｎｄ ｓｐｒｅａｄｉｎｇ ｉｎ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｅｌｅｃｔｒｏ－ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉａ，１９８８，２６：３２９—３３７． ［７］ＫＮＯＸ Ｊ Ｈ，ＧＲＡＮＴ Ｉ Ｈ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｉｎ ｐａｃｋｅｄ ｔｕｂｅｓ ｕｓｉｎｇ １．５ ｔｏ ５０ ｐｍ ｓｉｌｉｃａ－ｇｅｌｓ ａｎｄ ＯＤＳ ｂｏｎｄｅｄ ｓｉｌｉｃａ－ｇｅｌｓ［Ｊ］．Ｃｈｒｏｍａ・ ｔｏｇｒａｐｈｉａ，１９９１，３２：３１７—３２８． ［８３ ＳＣＨＭＡＬＺＩＮＧ Ｄ，ＪＵＮＧ Ｍ，ＭＡＹＥＲ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｅｘｔｅｎｄｉｎｇ ｔｈｅ ｓｃｏｐｅ ｏｆ ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｅｈｉｒａｓｉｌ－ｄｅｘ ｂｙ ＧＬＣ－ｃｏｍｐａｆｉｓｏｎ ｗｉｔｈ ｐｅｒｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ ｂｅｔａ－ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｉｎ ＯＶ－１７０１［Ｊ］．Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｏｌｕｔ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ，１９９２，１５：７２３—７２９． ［９］ＬＩ Ｓ，ＬＬＯＹＤ Ｄ Ｋ．Ｄｉｒｅｃｔ ｃｈｉｒａｌ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ｂｙ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ ｕｓｉｎｇ ｃａｐｉｌｌａｒｉｅｓ ｐａｃｋｅｄ ｗｉｔｈ ａｎ ａｌｐｈａ－ａｃｉｄ ｇｌｙｅｏｐｒｏｔｅｉｎ ｃｈｉｒａｌ ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ ｐｈａｓｅ［Ｊ］．Ａｎａｌ Ｃｈｅｍ。１９９３，６５：３６８４—３６９０． Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｍｅ ｏｘｏ－ａｒｏｍａｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｉｓｏｐｏｌｙａｃｉｄ ＺＨＡＮＧＣｈｅｎｇ－ｌｕ，ＷＡＮＧ Ｙａｎｇ，ＰＡＮＧｕｏ－ｈｕａ，ＷＡＮＧＬｉ－ｄｏｎｇ，ＸＵＨａｏ－ｔｉａｎ， ＳＨＡＯＹｉ，ＺＨＯＵＬｏｎｇ，ＷＡＮＧＺｈｅｎ—ｘｉｎ，ＱＪ【，Ｗｅｎ—ｌｏｎｇ，ＨＡＮＪｉａｎ。ｑｉａｎｇ （Ｓｅｈ￣ｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｌｉａｏｎｉｎｇ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｄａｌｉａｎ １１６０２９，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：２一Ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ， ｃａｔｅｃｈｏｌ，ｍ—ｄｉｈｙｄｒｏｂｅｎｚｅｎｅ ａｎｄ ｒｅｓｏｒｃｉｎｏｌ， ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ａｓ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ．Ｆｉｒｓｔｌｙ，ｔｈｅ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ ｉｎ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｃｏｍ— ｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｕｓｉｎｇ ｍｅｔｈｙｌ ｉｏｄｉｄｅ ａｎｄ ｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｓ ｒｅａｇｅｎｔｓ．Ｔｈｅｎ，ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓ— ｅｎｔ ｏｆ ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｍｏｌｙｂｄａｔｅ ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｕｓｅｄ ａｓ ｃａｔａｌｙｓｉｓ，ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｒｅａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｔｏ ａｆｆｏｒｄ ｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｏｎ ｂｅｎ— ｚｅｎｅ ｒｉｎｇ．Ｉｎ ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ，ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｅａｓｉｌｙ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ，ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｗａｓ ｓｈｏｒｔ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｗｅｒｅ ｇａｉｎｅｄ ｉｎ ｈｉｇｈ ｙｉｅｌｄ．Ｔｈｅ ｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎ ｗａｓ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｌａｒｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌｂｄａｔｅ．ＩＲ ａｎｄ Ｈ ＮＭＲ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｃｈａｒａｃｔｅｒ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｉｓｏｐｏｌｙａｃｉｄ；ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ；ａｍｍｏｎｉｕｍ ｍｏｌｙｂｄａｔｅ；ｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎ