油脂检测

当前猪肉价格达到历史最高水平，玉米油、豆油的价格也涨价100%以上。饲料用油脂非常紧张，掺假掺杂现象突出。

1、饲料用油脂掺假掺杂表现为：

(1)掺潲水油造成油脂被过度氧化，影响适口性，引起动物拉稀。

(2)加碱调酸价，造成油脂皂化，油脂皂化率下降，而皂化的油脂是不能被动物利用的。 (3)掺矿物油、生物柴油（脂肪酸甲酯）、石蜡油，以假充真 ，谋取暴利。 (4)石油醚（乙醚）不溶物高（≥5%） （5）含水分高，水分测定值不真实。

2、饲料用油脂质量评价的难点及目前面临的问题是：

(1) 如何检测油的过度氧化？传统的衡量指标-过氧化值已证实不再能用，因为它反映的是油脂最初阶段的氧化程度，当氧化到一定程度，特别是过度氧化后此值反而下降。

(2) 酸价也因搀假者加碱而失去了原来的衡量油脂水解程度的意义。 (3) 油脂加碱后由于皂化而造成的利用率下降，用什么指标来衡量？含皂量？皂化率？理论皂化值应怎样估测（因为饲料用油脂，尤其是猪油是混合油，无文献皂化值可参考）?

3、目前我们确定的饲料用油脂质控要点为：

(1)感 观：不应有酸败气味，应呈半透明状，有此种油脂固有的气味。 (2)TBA值： 反映被氧化的程度,TBA应≤5ppm（测定方法见附1）。

(3)皂化率： 合理评价油的能量，皂化率≥98%（96%）测定方法见附2）。

也可测定其含皂量，其值应很低（测定方法见附3）。

(4)酸 价： 仍有一定参考意义，酸价≤5mgKOH/g（测定方法见第三章）。 (5)矿物油： 不得检出，定性检测（检验方法见附4）。 (6)石油醚（乙醚）不溶物：≤1% （检验方法见附5）。 (7)生物柴油：不得检出（ 检验方法见附6）。

(8)水 分：静止放水（12t油静止数小时放出600kg的水）

附1 油脂TBA值的测定方法

1、原理

油脂受到光、热、空气中氧的作用，发生酸败反应，分解出醛、酸之类的化合物。丙二醛就是分解产物的一种，它能与TBA（硫代巴比妥酸）作用生成粉红色化合物，在532nm波长处有吸收高峰，利用此性质即能测出丙二醛含量，从而推导出油脂酸败的程度。

2、试剂

氯仿（分析纯）、三氯乙酸混合液（准确称取分析纯三氯乙酸7.5g及0.1gEDTA，用水溶解，稀释至100ml）、0.02mol/L硫代巴比妥酸（TBA）溶液[准确称取TBA0.288g溶于水中，并稀释至100ml（如TBA不易溶解，可加热至全溶澄清），然后稀释至100ml]、丙二醛标准溶液（称取0.315g1，1，3，3-四乙氧基丙烷，溶解后稀释至1000ml，此溶液每ml相当于丙二醛100μg，置于冰箱内保存。准确吸取10ml，稀释至100ml，此溶液每ml相当于丙二醛10μg，备用）。

3、测定步骤

⑴ 标准曲线的绘制

准确吸取每相当于丙二醛10μg的标准溶液0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6ml置于纳氏比色管中，加水至总体积为5ml，加入5mlTBA溶液，然后按样品测定步骤进行，测得光密度绘制标准曲线。

⑵ 样品测定

准确称取融化均匀的油脂样品3-10g，置于100ml有盖三角瓶内，准确加入50ml三氯乙酸混合液，在70℃水浴上振摇半小时，趁热用双层滤纸过滤，除去油脂。滤液重复用双层滤纸过滤一次。

准确移取上述滤液5.00ml置于25ml比色管内，加入5.00mlTBA溶液，混匀，加塞，置于90℃水浴内保温40min，取出，室温冷却1h，摇匀，静置2min，于532nm波长比色，对照标准曲线得到微克数（同时作空白试验）。

4、 计算 丙二醛含量（mg/kg）C50 m5

式中：C—从标准曲线查得丙二醛的微克数，ug；m—样品质量，g。

附2 皂化值的测定

皂化值（皂化价）系指中和1g油脂中所含全部游离脂肪酸和结合脂肪酸（甘油脂）所需氢氧化钾的毫克数。

1、原理

油脂与氢氧化钾乙醇溶液共热时，发生皂化反应，剩余的碱可用标准酸液进行滴定，从而可计算出中和油脂所需的氢氧化钾毫克数。

2、试剂和溶液 无水乙醇、0.5mol/L的盐酸标准溶液、1%酚酞指示剂、0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液（称取化学纯氢氧化钾34g，溶于20-30ml水中，加无水乙醇980ml，摇匀，静置1h，过滤，滤液贮于装有苏打石灰球管的玻璃瓶中）。

3、测定步骤

称取2-3g样品（称准至0.0002g），准确加入0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液25ml，在水浴上加热回流30min，不时摇动。取下冷凝管，冷却后加入数滴酚酞指示剂，用0.5mol/L的盐酸标准溶液滴定至红色消失。同时做空白试验。

4、结果计算

皂化价按下式计算：

式中：Ｃ —0.5mol/L的盐酸标准溶液的确切浓度，mol/L；Ｖ —试样耗用盐酸标准溶液之体积，ml；Ｖ0—空白试验消耗盐酸标准溶液之总体积，ml；m—试样的质量，g；56.1—与1mol/L盐酸标准液1ml相当于氢氧化钾的克数。

一般植物油的皂化价如下：棉子油1~198，花生油188~195，大豆油190~195，菜子油170~180，芝麻油188~195，葵子油188~194，茶子油188~196。

3、皂化率的计算：

皂化率=

脂肪皂化值酸值

理论皂化值鱼油酸值一般为：0.7mgKOH/g，理论皂化值一般为：200-210mgKOH/g； 豆油酸值一般为：0.7mgKOH/g，理论皂化值一般为：190-195 mgKOH/g； 花生油酸值一般为：3.5mgKOH/g，理论皂化值一般为：188~195mgKOH/g； 目前市场上的饲料用猪油实际是混合油，虽然它的理论皂化率我们不得而知，但笔者认为应规定它的皂化价≥180mgKOH/g。

附3 油脂含皂量测定法

油脂中的含皂量，即油脂经过碱炼后，残留在油脂中的皂化物数量(以油酸钠计)。 1、 试剂

石油醚（沸点60～90℃）、95％中性乙醇、0.2％甲基红乙醇溶液、硫酸标准 滴定溶液c(1/2H2SO4)=0.02mol/L。

2、测定方法

称取混匀试样约10g，注入干燥的锥形瓶中，加入乙醇10ml和石油醚60ml，摇动， 2、 使试样溶解后，缓慢加入80℃的蒸馏水80ml，振摇使成乳状，滴入3滴甲基红指示剂，趁热逐滴加入硫酸标准滴定溶液（c(1/2H2SO4)=0.02mol/L），每加一滴振摇一次，滴至下层的溶液显出微红色为止。

3、结果计算

油脂含皂量按下列公式计算：

V×c×0.304

含皂量 (%)= ─────────×100 W

式中：V—滴定用去的硫酸溶液体积，m；c—硫酸标准滴定溶液的浓度,mol/L；W—试 样重量，g；0.304—每毫升c(1/2H2SO4)=1mol/L硫酸相当于油酸钠的克数。

每个样品称取两份试料，以其算术平均值报告结果，结果取至小数点二位。平行试验结果允许差不超过0.02％。

附4 油脂中矿物油的定性检测

取约1ml样品于干燥的250ml三角瓶中，加1ml 饱和的NaOH溶液，30ml无水乙醇，在电炉上回流5min，取下三角瓶，加入50ml沸水，如溶液出现分层或浑浊现象，可判定样品中含有矿物油成份。

本法检出限量为0.5%。

附5 油脂中石油醚（乙醚）不溶物的检测

称样品5-10g于烧杯中，加50ml石油醚（沸程60-90℃）溶解后，用定量滤纸过滤，并用石油醚洗烧杯3次，再用石油醚洗滤纸2-3次，将滤纸放到100℃的烘箱中烘30min，取出滤纸放到干燥器中冷却到室温后称重。同时另取一张滤纸做空白试验。

w纸- w空白 石油醚（乙醚）不溶物= ×100

w样

式中: w样—试样重量，g；w空白—空白试验滤纸重量，g；w纸—试样试验滤纸重量，g； 备注：试样试验滤纸和空白试验滤纸的规格型号及重量应一致。

附6 油脂中生物柴油的检测

生物柴油是油脂与甲醇在催化剂作用下发生酯交换反应，再经蒸馏而得到的脂肪酸甲酯，它用于发动机代替柴油，是一种生物能源，但它的能量不能被动物利用，并有毒，由于生物柴油价格低廉（5200元/吨）又和油脂属于同系物，被少数奸商掺到饲料用油脂中。对于油脂中混入生物柴油的检测是很困难的，本方法是依据生物柴油的沸点（200-235℃）与油脂的沸点（350℃以上）差别较大来分离并定量检测的。

方法1：将油样100ml移入精馏装置内称重，加热，收集150-235℃的馏分。 方法2：在已烘干恒重的100ml烧杯内加50-60ml油样，称重，将烧杯放到电炉上加热到250℃，并保持20 min，冷却后称重，其加热减重小于1%的为正常，若大于2%则可疑掺

假，若在1-2%之间须结合其他方法作进一步检测。

方法3：烟点的差异，在方法2中如在130-150℃左右油样就开始冒烟则可疑掺假，油脂的烟点（植物和动物油脂）都在180-190℃以上。