第４７卷第７期 无机盐工业 ２０１５年７月 ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ７５ 锂离子电池电解质盐四氟硼酸锂的制备与表征 桑俊利。赵庆云。刘大凡 （中海油天津化工研究设计院，天津３００１３１） 摘 要：四氟硼酸锂由于具有良好的热稳定性，对环境水分不太敏感而成为锂离子电池电解质研究的热点。介 绍了四氟硼酸锂电解质材料的性质，综述了气一固反应法、水溶液法、非水溶剂法及氟化氢溶液反应法等四氟硼酸锂 的制备方法。同时阐述了红外光谱分析法、Ｘ射线分析法、离子色谱分析法、热分析法及电化学性能分析法等四氟硼 酸锂的表征技术．并提出了四氟硼酸锂作为锂离子电池电解质的研究与开发方向。 关键词：ＬｉＢＦ４；电解质盐；锂离子电池 中图分类号：ＴＱ１３１．１１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６－－４９９０（２０１５）０７—００７５—０４ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＬｉＢＦ４ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ Ｓａｎｇ Ｊｕｎｌｉ，Ｚｈａｏ Ｑｉｎｇｙｕｎ，Ｌｉｕ Ｄａｆａｎ （ＣＮＯＯＣＴｉａｎｊｉｎＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｓｅａｒｃｈ＆ＤｅｓｉｇｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｔｉａｎｊｉｎ ３００１３１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＬｉＢＦ４ ｈａｄ ｂｅｃｏｍｅ ａ ｈｏｔｓｐｏｔ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｆｏｒ ａｉ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆ ｉｔｓ ｇｏｏｄ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｉｎｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ．Ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＬｉＢＦ４ ｗｅｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ ＬｉＢＦ４ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｓｕｃｈ ａｓ ｇａｓ・ｓｏｌｉｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ，ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ，ｎｏｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｖｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄ，ａｎｄ ｆｌｕｏｒｉｎｅ ｈｙｄｒｉｄｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ，ｗｅｒｅ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．ｈＴｅ ＬｉＢＦ４ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ｓｕｃｈ ａｓ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｒａｃｔｉｏｎ ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｏｎ－ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ，ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ，ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ａｎａｌｙｓｉｓ，ｗｅｒｅ ｓｔａｔｅｄ．ｈＴｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐ－ ｍｅｎｔ ｏｆＬｉＢ１７，ｆｏｒ ｉＬ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ Ｗａｓ ａｌｓｏ ｐｕｔ ｆｏｒｗａｒｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＬｉＢＦ４；ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ；ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ 锂离子电池是新一代的绿色高能电池．经过近 １ ＬｉＢｎ的性质 ２０ ａ的技术进步．凭借自身优点其用途已经从传统 电子消费市场拓展进入电动车、电动工具、储能电池 ＬｉＢＦ４是一种常见的锂离子电池电解质盐．通 及军工领域 已成为在２１世纪对国民经济和人民生 常都是以含结晶水的形式存在．要制备ＬｉＢＦ４的单 活具有重要意义的高新技术产品。电解质作为锂离 晶比较困难。Ｋ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ等＿３］第一次正确地测定出 子电池的基础原料之一．直接影响着锂离子电池的 了ＬｉＢＦ４的晶体结构 工作性能。由于ＬｉＰＦ 具有突出的氧化稳定性和较 ＬｉＢＦ４晶体属于三方晶系的 ，２ 空间群，Ｌｉ＋ 高的离子电导率．是目前锂离子电池电解液的首选 和周围的４个ＢＦ４＿中的Ｆ配位。而与Ｕ同系的Ｎａ 的四氟硼酸化合物的配位数为８，ＫＢＦ 的配位数为 电解质。然而ＬｉＰ 的热稳定性较差，对水分和ＨＦ 极其敏感．容易发生分解反应产出微量的ＬｉＦ及ＰＦ５ １Ｏ，甚至ＬｉＣｌＯ 中Ｌｉ＋的配位数都为６。Ｃ１０４－与Ｂ 影响电池性能，且必须配合碳酸乙烯酯（ＥＣ）使用， 的空间结构都是正四面体．而且前者比后者的体积 才能在碳负极表面形成稳定的固体电解质界面 大。因此ＬｉＢＦ４晶体具有较大的分子单元体积。ＬｉＢＦ４ 结构的确定不仅可以解释热稳定性的问题．而且可 （ＳＥＩ）膜；而ＥＣ的熔点为３７℃，会对低温性能造成 影响。为了避开ＬｉＰＦ６的这些缺点．人们花了很大的 以帮助理解其在溶剂中的行为．从而为开发ＬｉＢＦ４ 精力来开发其他的电解体系 ＬｉＢＦ４凭借其对环境水 基电解质体系提供一些理论依据 分不是太敏感，热稳定性比ＬｉＰＦ 强，毒性没有 ２ ＬｉＢ 的合成方法 ＬｉＡｓＦ６大，安全性比ＬｉＣＩＯ 高［１ｌ，且能有效地防止Ａｌ ２．１气一固反应法 集电极的腐蚀［２］．还可以拓宽锂离子电池的工作温 气一固反应法是将气体三氟化硼和固体氟化锂 度范围等优点逐渐进入了锂离子电池电解质的研究 在一定条件下直接反应生成四氟硼酸锂。其反应原理： 领域．ＬｉＢＦ４基电解质体系成为电解体系的研究重点 ＢＦｓ＋ＬｉＰ——｝ＬｉＢＦ， 之一 操作方法：将ＢＲ气体通入放有ＬｉＦ固体的容 ７６ 无机盐工业 第４７卷第７期 器中。两者接触即可生成ＬｉＢＦ 。但是由于ＬｉＦ活性 较低。该反应基本上只能在固体表面进行；因此反应 效率低．所得产品中含有大量未反应的ＬｉＦ 黄力等［４］采用多孔的ＬｉＦ为原料制备ＬｉＢ ．可 氢反应制备四氟硼酸锂的方法。反应原理： Ｌｉ２ＣＯ３＋Ｂ２０ｒ ２ＬｉＢＯ２＋ＣＯ２ ＬｉＢＯｚ＋４Ｈ Ｆ＿——｝ＬｉＢＦ４＋２Ｈ￣Ｏ 制备方法：将碳酸锂与硼酐混合加热制备偏硼 以提高产率，降低杂质含量。其反应原理： ＬｉＦ（固体）＋ＨＦ（气体）——｝ＬｉＨＦ２（固体） 酸锂。把固体偏硼酸锂加定量的水制成膏体。然后将 偏硼酸锂膏体缓慢加人ＨＦ溶液中，经反应、浓缩产 品、重结晶、加热干燥得到高纯ＬｉＢＦ，。该工艺特点 ＬＩＨＦ￣（固体）——叫 Ｆ（多孔固体）＋ＨＦ（气体） ＢＦ３（气体）＋Ｌ （多孔固体）——｝ｕＢＦ４ 是：无副反应，反应物可计量，产品纯度高，其ＬｉＢＦ４ 适用于锂离子电池电解质 制备方法：通人ＨＦ气体与ＬｉＦ固体反应生成 ＬｉＨＦ２固体：在６０～７００℃条件下减压除去ＬｉＨＦ２固 体中的ＨＦ，形成多孑Ｌ的ＬｉＦ固体；通入Ｂ 气体，使 其在５０～２００ ｏＣ条件下与多孑Ｌ的ＬｉＦ固体反应生成 ＬｉＢＦ￣。 气一固反应法制备ＬｉＢＦ４的过程简单．易于操 作．采用多孔的ＬｉＦ制备ＬｉＢＦ４的方法可提高产率 但气一固反应法合成ＬｉＢＦ．工艺对反应设备要求高、 过程控制要求严格、反应不均匀、效率低、对原料的 要求也非常高．因此很难工业化生产。 ２．２水溶液法 水溶液法分为四氟硼酸法和偏硼酸锂法两种 ２．２．１四氟硼酸法 四氟硼酸水溶液法是将一定浓度的ＨＢＦ４溶液 与Ｌｉ２ＣＯ，反应得到ＬｉＢＦ４水溶液，然后除去其中的 水分。其反应原理： ４ＨＦ＋Ｈ３ＢＯｒ ＨＢＦ，＋３ＨｚＯ ２ＨＢＦ４＋Ｌｉ２ＣＯ厂—＋２ＨＢＦ，・ｎＨｚＯ＋Ｈ２０＋ＣＯｚ 由于水溶液法没有使用ＢＦ ．因此其成本相对 较低。但是由于ＬｉＢＦ，易形成ＬｉＢＦ４・Ｈ：０、ＬｉＢＦ４・ ３Ｈ ０晶体，所以所得产品质量不高，为除去结晶水 需要长时间真空干燥．消耗大量电能．而且在干燥过 程中，可能由于局部过热而导致固体熔融、包裹等影 响干燥效果 周园等［ｓ］应用梯度式升温脱水方式以硼酸、氢 氟酸和碳酸锂为原料用水溶液法经浓缩、结晶和脱 水制备出ＬｉＢＦ，，产物，解决了在脱水过程中因熔融、 包裹而不能完全脱水的问题 马育新等嘲在水溶液法的基础上进行改进：利 用水溶液法制备出ＬｉＢＦ４．Ｈ ０，再经过短时间的真 空干燥得到ＬｉＢＦ４・Ｈ２０和ＬｉＢＦ４的混合物，加入乙 醇，搅拌溶液，过滤除去杂质，然后蒸馏、真空干燥， 得到无水ＬｉＢＦ４产品 ２．２．２偏硼酸锂法 Ｓ．Ａｎｇａｉａｈ等 发明了偏硼酸锂（ＬｉＢＯ ）与氟化 ２．３非水溶剂法 非水溶剂法是将ＬｉＦ溶解在有机溶剂中形成悬 浊液。通入ＢＦ 反应生成ＬｉＢＦ４。过滤、干燥除去有机 溶剂，得到无水ＬｉＢＦ４固体。Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ Ｈ０ｌｇｅｒ等［８］发 明了在乙醚中制备高纯ＬｉＢＦ￣。其反应式： ＢＦ３・（Ｃ２ ｈＯ＋ＬｉＦ＿—＋ＬｉＢＦ，＋（Ｃ２ ）２０ 制备方法：ＬｉＦ加到乙醚中得到悬浮物，将此悬 浮物搅拌中加到ＢＦ 乙醚络合物乙醚溶液中反应生 成ＨＢＦ４。然后回流、冷却、过滤．滤饼用乙醚洗涤后， 在氮气中真空干燥１ ｈ，制得含ＨＦ、水的质量分数 均＜ｌｘｌ０￣的产品 但是，由于此方法得到的ＬｉＢＦ４在醚中难溶。而 且产品纯度不高．所以一般不能用作锂离子二次电 池用电解质：同时醚类溶剂比较危险，使用场合受到 很大的限制 宁延生等［９］发明了将自制高纯气态三氟化硼（Ｂ ） 压人含氟化锂的乙酸乙酯溶液内进行接触反应．反 应时间为２ ７ ｈ．至悬浊液澄清．将反应液经减压蒸 馏结晶．得到四氟硼酸锂湿品，使用洗涤纯化剂对其 进行洗涤、提纯、干燥得到无水高纯四氟硼酸锂。 陈晓军等［１０］以高纯氟化锂与三氟化硼配合物在 链状碳酸酯有机溶剂中反应，经过滤、浓缩、萃取结 晶、洗涤、干燥，得到四氟硼酸锂。 由于此反应生成的ＬｉＢＦ４可直接溶于溶剂当 中。使反应平衡正向移动，可提高产率。反应结束后． 将溶液中的不溶物过滤掉。继续通人ＢＦ，，使其与溶 剂形成配合物，降低溶液中ＬｉＢＦ４的溶解度。同时， 加热浓缩混合液，可以析出ＬｉＢＦ４晶体。由于所用混 合溶剂一般为常用溶剂．所以有利于工业上连续生 产：此外。由于此方法并无水参与．有效地防止结晶 水的生成．可制得无水ＬｉＢＦ４。 ２．４氟化氢溶液反应法 氟化氢溶液反应法类似于混合溶剂法．是将 ＬｉＦ溶解在无水ＨＦ中形成一定比例的溶液．再通入 ２０１５年７月 桑俊利等：锂离子电池电解质盐四氟硼酸锂的制备与表征 ７７ Ｂ 反应生成ＬｉＢＦ４。过滤、干燥，得到无水ＬｉＢＦ４固 体。其反应式： ＢＦ３＋ＵＦ（ＨＦ）———＇ｒＵＢＦ４＋ＨＦ ＬｉＢＦ４在ＨＦ中溶解度很小。随着反应的进行． ＬｉＦ逐渐被消耗，生成的ＬｉＢＦ，逐渐析出。反应结束 后。继续通入过量的Ｂ 确保反应完全，之后在密闭 设备中过滤，真空干燥得到ＬｉＢＦ４。此法优点：由于此 反应不接触水溶液，因此制得的ＬｉＢＦ 不含结晶水； 通人过量的Ｂ 。固体杂质少；反应速度快，产率高； 滤液可循环使用，节约成本。缺点：由于使用无水ＨＦ 溶液，对过滤、干燥设备及管路等材质要求较高。 Ｍｏｎｏｋａ Ｍａｓａｋｉ等［１】］以Ｎ２稀释的Ｆ２干燥低温 下配制的以ＨＦ为溶剂的Ｌｉ．ＨＦ溶液．然后与Ｂ 反应，经低温析晶、过滤、干燥后得到ＬｉＢＦ４产品。 王坤等［坨刷用四氟硼酸盐（ＭＢＦ４）在ＨＦ溶液中 与卤代锂（如ＬｉＦ）反应。利用溶解度的不同。通过离 子交换方法制备四氟硼酸锂。该反应在０ １５℃进 行，反应后经过滤、加热蒸发、降温结晶得到ＬｉＢＦ４ 晶体；真空干燥后制得ＬｉＢＦ４产品。 ３ ＬｉＢＦ４的表征技术 ３．１红外光谱分析 ＬｉＢＦ４晶体属于三方晶系的尸３ ２ 空间群，其中 Ｂ 类似于ＸＹ 分子型。通过ＬｉＢＦ 的红外特征吸收 峰可以判断制备的ＬｉＢＦ４的结构是否正确，ＬｉＢＦ 的 光谱活性主要由Ｂ 基团引起。ＬｉＢＦ４的具体红外特 征吸收峰见表１ 表１ ＬｉＢｎ的基本红外特征吸收峰Ⅲ ３．２ Ｘ射线分析 图１为ＬｉＢＦ４样品的Ｘ射线衍射谱图［６】。该谱 ２０ ３０ ４ｏ ５Ｏ ６ｏ ７０ ２ 口） 图１ “Ｂｎ的ＸＲＤ图Ｉ 图与标准ＰＤＦ卡片（卡片号为４０—１４３１）对照，出峰 位置及强度基本相同。确认样品为ＬｉＢＦ４物质。 ３．３ 离子色谱分析 图２为１Ｏ．０ ｍＬ的Ｆ一标准溶液、２０．０ ｍＬ 的ＢＯ 标准溶液、８０ ｍＬ的Ｂ 标准溶液的离子 色谱峰［１３］ 待测液在相同检测条件下得到的检测结 果为Ｐ（ＢＦ４一）＝Ｏ．０４５ Ｌ，经换算后得到的产物质量 浓度为Ｐ（ＢＥ４－）＝９０．１ ｇ，Ｌ，同时并无Ｆ一、ＢＯ３３一等杂质 离子检出。说明产物纯度高。 ５。 ４ｏ ３ｏ 窭 。 １。 Ｏ Ｕ ２ ４ ６ 时间／ｒｎｉｎ 图２ ｒ、ＢＯ３ 、Ｂ 标准的离子色谱图［１３ ３．４热分析 图３为ＬｉＢＦ４热分解的ＴＧ—ＤＴＧ曲线图。图４ 为ＬｉＢＦ，的ＤＳＣ曲线图［１４］。由图３可以看出，ＬｉＢＦ４ 在４１．１６℃处有一个微弱分解峰．在２４３．２３℃处出 现一个强分解峰。 誉 口 温 ℃ 图３ ＬｉＢＦ４热分解的ＴＧ．－ＤＴＧ曲线（升温速率为１０＇Ｅ／ｍｉｎｉｔ 】 从图４的ＬｉＢＦ４的ＤＳＣ曲线中可看出是两个阶 段。对ＤＳＣ曲线进行处理之后可以得到第一个峰 Ａ日＝６．１ｌ４ Ｊ／ｇ，最大外推实点温度为４２．ｏ９ ｏＣ；第二个 峰△日＝８９１．７８０ Ｊ／ｇ，最大外推实点温度为２２４．６７℃， 这两个峰都为吸热峰 ７８ 无机盐工业 第４７卷第７期 ≥叫，褂 壤 ｏ 加 珈 爰； 蜘 枷 ５０ １５０ ２５０ ３５０ ４５０ ５５０ ６５０ 温度／℃ 图４ ＵＢｎ的ＤＳＣ曲线【 】 ＬｉＢＦ４的ＴＧ曲线中第一个失重峰的失重率很 小，其焓变也较小，可认为是样品中的少量挥发性 杂质的失重及吸附的少量表面水分的失重．而第二 个失重峰的失重率接近ＬｉＢＦ４分解为ＬｉＦ和ＢＦ 的 理论失重率（７２．３３％），因此ＬｉＢＦ 的分解过程为： ＬｉＢＦ４— ＬｉＦ＋ＢＦ３ ３．５ 电化学性能的研究 电化学性能是测试锂离子电池电解质性能的一 个重要指标。它主要包括充放电容量、循环性能、交 流阻抗等。以ＬｉＦｅＰＯ４为正极活性物质、乙炔黑为导 电剂、聚偏氟乙烯为粘结剂、Ⅳ一甲基吡咯烷酮为溶 剂、铝箔为集流体进行涂片，于１２０ ｏＣ下真空于燥 ８ ｈ。锂片为负极，聚丙烯膜为隔膜。分别以ＬｉＰＦ 一 ＥＣ／ＤＥＣ（质量比为１：１）、ＬｉＢＦ 一ＥＣ／ＤＥＣ（质量比为 １：１）为电解液，在手套箱中组装成电池。在选定的充 放电压和充放电流条件下．在电性能测试仪中进行 充放电测试ｃｌ５］ 通过观察以ＬｉＢＦ４为电解质或其他电解质配制 的电解液组装成的电池的充放电曲线．可知电解质 在一定条件下的放电比容量及充电平台和放电平台 电压。而通过循环曲线，可以了解到随着充放电进程 其容量的衰减程度。通过对不同电解质制备的电解 液进行对比，可以得到最佳的条件。筛选出性能更好 的电解质 ４结论 锂离子电池作为一种高性能的二次绿色电池． 已经从传统电子消费市场拓展进入电动车、电动工 具、储能电池及军工领域。ＬｉＢＦ 相对ＬｉＰＦ 对环境 中的水分要求不高，热稳定性优，相对ＬｉＡｓＦ 毒性 小，相对ＬｉＣ１０ 安全性高，能有效防止Ａｌ集电极的 腐蚀，低温性能优良。由于ＬｉＢＦ 具有以上优点，因 而其成为锂离子二次电池电解质的一个研究热点。 目前已在和其他电解质的混用方面取得了进展．有 希望发展成为被军用、储能及动力锂离子电池广泛 采用的优秀电解质体系 参考文献： ［Ｉ］崔孝玲，李世友，乌志明，等．四氟硼酸锂的热分解动力学［Ｊ］．吉 林大学学报：理学版，２００９，４７（６）：１３２３—１３２７． ［２］徐踢，刘新伟，翟婧如，等．泡沫镍载Ｃｏ（ＯＨ）：纳米线的电化学 电容性能［Ｊ］．化学学报，２０１２，７０（４）：３７２—３７６． ［３］ＭａｔｓｕｍｏｔｏＫ，ＨａｇｉｗａｒａＲ，ＭａｚｅｊＺ，ｅｔａ１．Ａｎｏｍａｌｏｕｓｌｙｌａｒｇｅｆｏｒｍｕｌａ ｕｎｉｔ ｖｄｕｍｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ＬｉＢＦ４［Ｊ］．Ｊ． Ｐｌａｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ．．２００６，１１０（５）：２１３８－２１４１． 『４］ 黄力。王德贵，张宝川．四氟硼锂和六氟砷锂的合成与拉曼光谱 分析［Ｊ］．化学试剂，１９９６，１８（６）：３６６～３６７． ［５］周园，张听岳，邓小宇，等．一种无水四氟硼酸锂的制备方法：中 国．１０１３１８６６４［Ｐ］．２００８—１２—１０． ［６］马育新，王蓁，王克俊，等．电池级无水四氟硼酸锂的制备方法： 中国．１０２０３０３３９［Ｐ］．２０１ １－０４—２７． ［７］Ａｎｇａｉａｈ Ｓ，Ｔｈｉａｇａｒａｊａｎ Ｖ，Ｒａｍａｉｙｅｒ Ｇ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆＬｉＢＦ４：ＵＳ，６６２３７１７［Ｐ］．２００３—０９—２３． ［８］Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ Ｈｏｌｇｅｒ，Ｓｉｍｏｎ Ｊｏａｃｈｉｍ．Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｈｉｇｈｌｙ ｐｕｒｅ ＬｉＢＦ４：ＵＳ，６５３７５１２［Ｐ］．２００３一Ｏ３—２５． ［９］宁延生，郭西风，许寒，等．一种无水高纯四氟硼酸锂的制备方 法：中国．１０１８６３４８９［Ｐ］．２０１０—１０—２０． ［１０］陈晓军，张若昕，徐金富，等．一种高纯度四氟硼酸锂的制备方 法：中国，１０２８２６５６３［Ｐ］．２０１２—１２—１９． ［１ １］Ｍｏｒｉｏｋａ Ｍａｓａｋｉ，Ｓａｓａｋｉ Ｍａｓａｎａｏ，Ｍｏｒｉｚａｋｉ Ｋａｚｕｏ，ｅｔ ａ１．Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒｐｒｏｄｕｃｉｎｇｌｉｔｈｉｕｍｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ：ＪＰ，２００１２４７３０７［Ｐ］．２００１一 Ｏ９一ｌ１． ［１２］王坤，刘红光，叶学海，等．一种四氟硼酸锂的制备方法：中国， １０４０３０３１０［Ｐ］．２０１４—０９一１０． ［１３］刘建文，李新海，王志兴，等．锂离子电池电解质盐ＬｉＢＦ，的制 备新方法及表征［Ｊ］．无机化学学报，２００９，２５（１）：３１—３６． ［１４］周园，张昕岳，年洪恩，等．梯度式升温脱水制备ＬｉＢＦ４及其表 征［Ｊ］．化学学报，２０１０，６８（１４）：１３９９—１４０３． ［１５］ 王蓁，黄玉代．锂离子电池电解质ＬｉＰＦ６及ＬｉＢＦ４的性能对比 研究［Ｊ］．新疆有色金属，２００９（６）：４４—４６． 收稿日期：２０１５～Ｏ１—２８ 作者简介：桑俊利（１９７５一），男，高级程师，硕士，从事锂离子电池 电解液的研究．已发表论文７篇。 联系方式：ｊｕｎｌｉｓａｎｇ＠１６３．ｃｏｍ