主要丙烯的生产技术

[1]朱.国外丙烯生产技术最新进展及技术经济比较[J].国际石油经济,2006. [2]王滨.C4、C5烯烃制乙烯丙烯催化技术进展[J].分子催化,2006. [3]桑磊.丙烯氧化工艺的研究[D].山东科技大学,2007.

主要的丙烯生产技术

石化厂商们正在考虑增产丙烯的经济路线以弥 补丙烯供需的缺口。大量丙烯既可来自轻至 1个碳原

子的甲烷原料 ,也可来自重至 20多个碳原子的常压蒸馏塔底油。尽管蒸汽裂解仍是世界丙烯的最大来源 ,但不久的将来新催化路线将跃居主要地位。表 1给出的是采用不同原料的主要的丙烯生产技术。

表 1 采用不同原料的主要的丙烯生产技术 原 料 工 艺 应 用 状 况 最终丙烯收率 , % 甲烷 间接工艺 ,甲醇在催化剂作用下转化为烯烃 尚无工业化装置 25～40 乙烯 + 丁烯 歧化工艺 ,反应需要清洁、高纯度的烯烃 由 Lyondell 实现工业化 90～95 丙烷 脱氢工艺 多套工业化装置 ,关键是丙烷价格 80～85 正构烷烃 传统蒸汽裂解 丙烯作为副产物 ,是丙烯主要来源 13～16 C 4～C 烯烃在 ZSM25 催化剂作用下裂解 Sasol Superflex装置将于 2005 年底启动 40～50 10烯烃 瓦斯油 传统 FCC装置 第二大丙烯来源 4～7 瓦斯油 采用 ZSM25 助剂的高苛刻度 FCC装置 多种工艺 ,包括 KBR 的 MAXOFIN 15～25 常压蒸馏塔底油 采用专用催化剂助剂的高苛刻度渣油 FCC 研究很多 ,但无工业化装置 25～30 [中国石化有机原料科技情报中心站供稿 ] 生产乙烯丙烯的方法

公开(公告)号：CN101602639 公开(公告)日：2009.12.16 本发明涉及一种生产乙烯丙烯的方法，主要解决现有甲 醇脱水制乙烯丙烯技术中乙烯丙烯收率低，催化剂易失活的 问题。本发明通过采用ZSM-5/Magaditte 、丝光沸石 /Magaditte、β 沸石/Magaditte、ZSM-5/丝光沸石/Magaditte、 丝光沸石/β 沸石/Magaditte 和ZSM-5/β 沸石/Magaditte 共生 材料或其混合物为催化剂，以甲醇为原料，在反应温度为 400～600 ℃，反应压力为0.001～0.5 MPa，反应重量空速为 0.1～4 h-1，水/轻油重量比为（0.5～4）∶1的条件下，原料 与催化剂接触反应的技术方案，较好地解决了该问题，可用 于甲醇制乙烯丙烯的工业生产中。

甲醇脱水制乙烯

一种甲醇/二甲醚制备芳烃联产丙烯的方法

公开(公告)号：CN101607858 公开(公告)日：2009.12.23 本发明公开了一种甲醇/二甲醚制备芳烃联产丙烯的方 法。该方法包括如下步骤：①将原料与金属及及硅烷化改性 的分子筛催化剂于第一固定床反应器中进行催化反应；原料 为甲醇或/和二甲醚；②将步骤①反应完毕的产物分离出丙 烯后入装有金属改性的分子筛催化剂第二固定床反应器反 应，步骤①反应完毕的产物发生芳构化反应，得到芳烃。再 分离出甲苯，甲苯返回第一反应器入口作为原料。该方法中 甲醇转化制取芳烃的同时联产丙烯，芳烃中对二甲苯含量 高。该方法所得反应产物中，丙烯含量达到20％以上，芳 烃含量可达到58％（质量分数）以上，芳烃中对二甲苯含 量大于35％（质量分数）以上。

丙烯的传统生产方法

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1106 更新时间：2008-07-28

（1）ABB Lummus公司裂解工艺。全球约有40%的乙烯裂解装置采用Lummus公司的乙烯生产技术，该技术可以生产聚合级的乙烯，主要副产品是丙烯、富含丁二烯的C4馏分、富含C6 - C8芳烃的裂解汽油和高纯度氢气。该技术的特点是得到非常高的烯烃产率、长操作周期等。烃类原料在管式裂解炉中进行裂解反应，裂解产物经分遛、脱甲烷、脱乙烷、脱丙烷、精馏等一系列处理，得到聚合级乙烯及丙烯产品。该技术可采用乙烷、瓦斯油、石脑油等为裂解原料。

（2）Kelogg Brown & Root公司的SCORE裂解工艺。Kelogg Brown & Root公司专利的SCORE烯烃技术是前M.W. Kelogg公司与 Brown & Root公司技术和埃克森美孚化学公司烯烃技术组合，通过长期全球转让协议形成的成套技术。自1990年以来，KBR公司已涉足全球150套左右的乙烯裂解项目。 该技术属于高性能的蒸汽裂解技术，可得到聚合级乙烯、聚合级丙烯、富含丁二烯的 C4馏分、富含芳烃的裂解汽油、氢气及燃料物流。裂解原料的范围可从乙烷到减压瓦斯油。

（3）林德公司的裂解工艺。该技术采用烃类进料(乙烷到石脑油及加氢裂化尾油)进行热裂解反应来生产聚合级的乙烯和丙烯。其副产品包括富含丁二烯的C4馏分、富含芳烃的C6 - Cs汽油馏分和燃料油。新鲜进料和循环物流经预热后，在稀释蒸汽存在的条件下于高选择性的裂解炉中进行热裂解。因为裂解炉可针对每种进料就停留时间、温度和压力分布进行优化，因此可获得最高的烯烃产率。林德工艺属高度优化的裂解工艺，该工艺的操作灵活性高、 操作简便、能耗低、投资省及操作周期长(一般可达5年)。目前全世界采用该技术的生产装置已50多套。

（4）Stone & Webster公司的裂解工艺。该工艺将直链烷烃原料(从乙烷到加氢裂化尾油)进行热裂解来生产聚合级的乙烯和丙烯。主要采用以下两种工艺：USC (超选择性裂解)-裂解和急冷系统、ARS (先进的分离系统)-冷分馏系统。ARS技术的具体优势在于减少了分凝分离器中用于冷却所需的冷剂量，冷却/预分馏在分凝分离器中同步进行，减少了脱甲烷塔

进料中的甲烷含量，部分脱乙烷塔走旁路系统，双进料乙烯分馏塔采用较低的回流比，冷剂的用量约减少75%。Stone & Webster公司已建成 100多套乙烯装置，以ARS技术为基础的扩能技术可使生产能力提高70%以上。

（5）Technip公司的裂解工艺。应用专利的裂解盘管将全馏分的裂解原料热裂解为轻质烯烃及芳烃。裂解原料包括乙烷直至终沸点高达600°C的重质原料。裂解气体中富含乙烯、丙烯、丁二烯和芳烃。热裂解反应在裂解盘管中的高温蒸汽中进行，裂解盘管位于裂解炉膛的中部。根据原料性质和裂解强度的差异，裂解盘管的出口温度可高达880°C。专利的裂解盘管有 GK5， GK6和SMK三种类型。其特点是乙烯和丙烯的选择性高、结焦速度低(操作周期长)。