有机化学题库下

1. 下述化合物与饱和NaHSO3反应速度大小次序为（ ）

解答：a>b>c。醛酮与NaHSO3反应为亲核加成，醛的反应速度大于酮，此外

OO-++O-，减少了羰基碳的正电性，减慢了亲核加成速度。

2. 下列化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反应的化合物是（ ） 解答：C。醛，酮与苯肼反应脱去一分子水生成腙. 3.下列化合物中不能发生碘仿反应的是（ ）

解答： A.甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能发生碘仿反应。 4.下列化合物中不能发生银镜反应的含羰基化合物是（ ） 解答： D。醛有银镜反应，酮无银镜反应。

5.下列化合物中不能发生自身羟醛缩合反应的含羰基化合物是（ ）。 解答： A。能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有α-H。 6. 下列化合物中，哪个可发生Cannizzaro反应（ ）

解答：D。只有不含α-H的醛在浓OH-条件下才能发生Cannizzaro反应。 7. 下列化合物与HCN反应速率由大到小排序为（ ） 解答：A>B>C>D。

8. 下列化合物与HCN反应速率由大到小排序为（ ） 解答：A> C > D > B。

9. 下列化合物与HCN反应速率由大到小排序为（ ） 解答：A> C > D > B。

10. 下列化合物与HCN反应速率由大到小排序为（ ） 解答：A> D > B >C。

11.下列化合物可以发生碘仿反应的是（ ） A.乙醛 B.丙醛 C.3-己酮 D.1-苯基乙醇 解答：A

12.下列化合物不可以发生碘仿反应的是（ ）

A.2-戊醇 B.苯乙酮 C.3-己酮 D.3，3-二甲基-2-丁酮 解答：C

13.下列化合物可以发生碘仿反应的是（ ） A.3-戊醇 B.丙醛 C.环己酮 D.3-苯基-2-丁醇 解答：D

14．下列化合物中能发生Cannizzaro反应的是（ ） 解答：A

15. 比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（ ）

COOHCOOHCOOHOCH3 A. B. C. CH3O

解答：D

16. 比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（ ）

解答： C。羧酸酸性的大小与和羧基直接相连的碳原子的电负性大小成正比。不同杂化的碳的电

负性大小为Csp > Csp2 > Csp3。

17． 比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最弱的是（ ） 解答：B

18. 比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（ ） 解答：D

19.指出下列化合物中酯化反应速率最大的是（ ） 解答：A（>B>C>D）

20.指出下列化合物中酯化反应速率最大的是（ ）

CH3OCOOH D.解答：A（>B>C>D）

有机羧酸与醇的酯化反应的速率受酸和醇的烃基结构的影响，烃基结构越大，酯化反应速率越

小。这是由于烃基结构越大，空间位阻越大，亲核试剂进攻羧基的碳原子受到的阻碍也越大，因而酯化反应速率也越小。

21. 下列化合物发生水解反应的速率最大的是（ ） 解答：A（>B>C>D）。羧酸酯分子中烃基结构位阻越大，水解反应速率越小。 22. 下列化合物发生水解反应的速率最大的是（ ） 解答： A（>B>C>D>E）。当酯的羰基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率加快，若与供电子基

团相连，则水解速率减慢。—NO2和—Cl的吸电子作用使水解速率加速，—CH3和—OCH3的供电子作用使水解速率减慢。

23. 下列化合物进行脱羧反应活性最大的是（ ）。

A. 丁酸 B. β-丁酮酸 C. α-丁酮酸 D. 丁二酸

解答：B。A和D不易脱羧，B和C都易脱羧，其中β-丁酮酸最易脱羧。 24. 下列化合物沸点最高者为（ ）。 A. 乙醇 B. 乙酸 C. 乙酸乙酯 D. 乙酰胺

解答：D。碳链相当的化合物沸点次序为：酰胺>羧酸>醇>酯。 25．下列酯碱性水解速度最大的是（ ） 解答：C

26．下列酯碱性水解速度最大的是（ ） 解答：D

27. 下面哪种反应条件能使环戊酮转化为环己酮( ) A.CH2O, HN(CH3)2.HCl B. ①CH3NO2②H2/Ni③HNO2 C. ①CH3MgX ②CO2③H2O D. ①NaCN ②水解 解答：B

28．通过Michael加成反应可以合成（ ）化合物。

A. 1,5- 二羰基化合物 B. 1,3- 二羰基化合物 C. 1,6- 二羰基化合物 D.1,4- 二羰基化合物 解答:A

29. 比较羧酸HCOOH(I),CH3COOH(II),(CH3)2CHCOOH(III),(CH3)3CCOOH(IV)的酸性大小( ) A. IV>III>II>I B. I>II>III>IV C. II>III>IV>I D.I>IV>III>II 解答:B

30. 下列化合物酸性大小的顺序为( ) ① 乙醇 ② 乙酸 ③ 甲醇 ④ 乙炔

A. ② > ① > ③ > ④ B. ② > ① > ④ > ③ C. ② > ③ > ① > ④ D. ② > ④ > ① > ③ 解答:C

31. 碱性大小排列正确的是( )

(1)吡啶 （2）4-氨基吡啶 （3）4-甲基吡啶 （4）4-氰基吡啶 A.(1)>(2)>(3)>(4) B.(2)>(1)>(3)>(4) C.(2)>(3)>(1)>(4) D.(2)>(3)>(4)>(1) 解答:C

32. 苯(a)、呋喃(b)、吡咯(c)、噻吩(d)发生亲电取代反应的活性次序是( ) A.a>b>c>d B. b>a>c>d C. d>c>b>a D. c>b>d>a 解答:D

33. 喹啉硝化时,硝基进入( ) A. 2位 B. 3位 C. 5位和8位 D. 4位 解答:C

34.苯胺,甘油,浓H2SO4,硝基苯共热生成喹啉的反应叫( )

A. Cannizzaro反应 B. Fischer反应 C. Skraup反应 D.Hantzsch合成 解答:C

35．下列哪个化合物存在对映异构体且能拆分得光学纯的异构体？（ ） 解答：D。A 的对映异构体在通常条件下很容易相互转化。 36．下列化合物哪个有变旋现象？（ ） 解答：A

37．下列化合物哪个有变旋现象？（ ）

解答：D。因为属半缩醛，可通过开链式α–β互变。 38．下列化合物中，哪个能还原本尼迪特溶液？（ ） 解答： B。

39. 比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是( ) 解答:A

40. 比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是( ) 解答:B

41. 比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是( ) 解答:C

42. 比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是( ) A．环己胺>氨>苯胺>吲哚； B．环己胺>氨>吲哚>苯胺 C．吲哚>环己胺>氨>苯胺； D．氨> 环己胺>吲哚>苯胺 解答：A

43. 比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是( )

A．吡啶> 苄胺>苯胺> α-甲基吡咯； B．苄胺>吡啶>苯胺> α-甲基吡咯 C．苄胺>α-甲基吡咯>吡啶>苯胺； D．苄胺>吡啶> α-甲基吡咯>苯胺 解答：B

44．碱性最弱的化合物是（ ） 解答：A

45．不具还原性的糖是（ ）

A.蔗糖 B.果糖 C.麦芽糖 D.纤维二糖 解答：A

46．与反应后不具有旋光性的化合物是（ ） 解答：A

47．等电点时的蛋白质的电荷状态为（ ）

A．带正电荷 B．带负电荷 C．净电荷为零 D．与非等电点时状态相同 解答：C

48．乙酰乙酸乙酯能使溴水褪色是因为存在（ ）

A．对映异构 B．顺反异构 C．互变异构 D．构象异构 解答：C

49．碱性最强的物质是（ ） 解答：A

50．酸性最强的物质是（ ）

A.HCOOH B.CH3COOH C.CH3CH2COOH D.HOOCCOOH 解答：D

51．沸点最高的物质是（ ）

A.CH3CONH2 B.CH3CH2OH C.CH3COOH D.CH3CH2Cl 解答：A

52.存在较稳定烯醇式结构的化合物是（ ） 解答：B

大纲14.2 14.3 难度4区分度3

53．和D-葡萄糖生成相同糖脎的是（ ） A.麦芽糖 B.D-核糖 C .D-果糖 D.L-甘露糖 解答：C

．下列化合物中在碱性溶液中不会发生消旋化的是（ ）

A.(R) -2-甲基丁醛 B. (S) -3-甲基-2-庚酮 C.(S) -3-甲基环己酮 D.(R) -2-苯基-丁醛 解答：C

55．下列化合物中不能发生碘仿反应的是（ ） A. 2-戊酮 B. 丙醛 C. 乙醇 D. 苯乙酮 解答：B

56．下列化合物中能发生碘仿反应的是（ ） A. 3-己酮 B. 丙醛 C. 2-戊醇 D. 环己酮 解答：C

57．下列化合物中能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是（ ） A. 2-戊酮 B. 3-己酮 C. 苯乙酮 D. 2-戊酸 解答：A

58．下列化合物中不能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是（ ） A.丙醛 B.苯甲醛 C.苯乙酮 D.环己酮 解答：C

59．下列羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是（ ） A.CH3COCH2CH3 ， CH3CHO ， CF3CHO， CH3COCH=CH2 B. CH3CHO ， CF3CHO，CH3COCH2CH3， CH3COCH=CH2 C. CF3CHO， CH3CHO ，CH3COCH=CH2，CH3COCH2CH3 D. CF3CHO， CH3COCH=CH2 ，CH3CHO ，CH3COCH2CH3 解答：C

60．下列羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是（ ） A． ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCHO， PhCOCH3 B． ClCH2CHO， PhCHO，CH3CH2CHO， PhCOCH3 C． PhCHO ，ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCOCH3 D． CH3CH2CHO，PhCHO，ClCH2CHO， PhCOCH3 解答：A

61．下列化合物按碱性由强到弱排列成序为（ ） 解答：C

62.下列负离子哪一个亲核性最强（ ）

解答：B。A、C、D都是由二个活性基团活化的亚甲基形成的负离子，比较稳定。而B 负离子只有一个活性基团活化，故B亲核性最强。 63．下列叙述正确的是（ ）

A.己酮糖不能还原Tollens试剂; B.-D-吡喃葡萄糖的构象比-D-吡喃葡萄糖的构象稳定; C. 凡含氮物都能溶于稀盐酸; D. 所有二糖都有苷羟基，有开链式结构，都有还原性 解答：B

.下列糖中哪一个不与Fehling试剂反应（ ）

A. D-核糖 B. D-果糖 C. 纤维二糖 D. 蔗糖 解答：D。 因为只有蔗糖是非还原糖。

CH2OHOCH2OHOOHOOHOHHOHO65. 图中纤维二糖

OH 的命名为：

A. 4-O-ß-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖 B. 4-O-α-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖 C. 4-O-α-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖 D. 4-O-ß-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖 解答：A

66. D-葡萄糖和L-葡萄糖的开链式结构互为：

A. 对映异构体 B. 官能团异构体 C. 构象异构体 D. 差向异构体 解答：D

67. 鉴定-氨基酸常用的试剂是（ ）

A. Tollens试剂 B. 水合茚三酮 C. Benedict’s试剂 D.溴水

解答：B。氨基酸与水合茚三酮共热时呈蓝紫色，用于-氨基酸的定性和定量检测。 68.下列化合物酸性最强的是( ) 解答:C

69. 下列化合物酸性最强的是( ) 解答:D

70. 下列化合物酸性最强的是( ) 解答:D

71. 下列化合物酸性最强的是( ) 解答:D

72. 下列化合物酸性最强的是( ) 解答:C

73. 下列化合物酸性最强的是( ) 解答:A

74.与丙醇酯化反应速率最快的是( ) 解答:A

75.与乙醇发生酯化反应最快的是( ) 解答:B

76.与乙酸反应最慢的是( ) 解答:D

77.与苯甲醇反应最快的是( ) 解答:D

78. 与乙酸反应最快的是( ) 解答:A

79.下列各化合物熔点最高的是( ) 解答:C

80.下列各化合物熔点最高的是( ) 解答:C

81.下列各化合物熔点最高的是( )

解答:C

OCC*R2OR3酸性水解，如按

R182．

RAAc1历程进行，则（ ）

A、手性碳的构型保持 B、手性碳的构型翻转 C、得到外消旋的醇 D.不确定 解答:A

OCC*R2OR3酸性水解，如按

R183．

RAAl1历程进行，下列叙述不正确的是（ ）

A、反应中有酰基正离子生成 B、水解速率只与酯的浓度有关 C、得到外消旋的醇 D. 反应中有三级碳正离子形成 解答:A

84.如用酯与格氏试剂反应制备3-戊醇，你以为应选择的酯是（ ） A、甲酸乙酯 B、乙酸乙酯 C、丙酸乙酯 D、丁酸乙酯 解答:A

85.下列化合物烯醇式含量最高的是（ ） 解答:A

86.下列羰基化合物的互变平衡体系中，烯醇式含量最大的是（ ） 解答:C

87．能发生Dickmann酯缩合反应的是（ ）

A、己二酸二乙酯 B、戊二酸二乙酯 C、丁二酸二乙酯 D、丙二酸二乙酯 解答：A

88．下列化合物碱性水解速度最快的是（ ） 解答：A

．下列负离子的稳定性最低的是（ ） 解答：D

H3CHCCHCO2C2H5+ CH2(CO2C2H5)290．

H3CCO2C2H5NaOC2H5C2H5OHCHOCHCCHCH2522CO2C2H5这个反应属于（ ）

A、Wittig反应 B、Claisen缩合 C、Michael加成 D、Cannizzaro反应 解答：C

91．下列二元酸中，受热形成环戊酮的是（ ） A庚二酸 B、己二酸 C、戊二酸 D、丁二酸 解答：B

大纲12.3 难度3区分度4

92．下列二元酸中，受热生成六元环酸酐的是（ ）

A、己二酸 B、戊二酸 C、丁二酸 D、丙二酸 解答：B

93．下列化合物与I2的NaOH溶液反应，能生成二元羧酸钠盐的是（ ） 解答：C

94．在酸性水溶液中水解后，能生成与反应前含相同碳数醛基化合物的是（ ） 解答：B

95．下列酯的碱性水解速度最快的是（ ） 解答：D

96．乙酸与(R)-2-辛醇在酸性条件下发生酯化反应产物酯中的手性碳与醇相比，是（ ） A、构型翻转 B、外消旋化 C、不能确定 D、构型保持 解答：D

97．下列羧酸中，可用“NaCN与卤代烃反应，再水解”合成的是（ ） A、2-丁烯酸 B、苯甲酸 C、3-丁烯酸 D、2，2-二甲基戊酸 解答：C

98．能把CH3CH=CHCH2CO2C2H5还原为CH3CH2CH2CH2CH2OH，应选择的还原条件是（ ） A、Na, C2H5OH B、LiAlH4 C、H2, Pt D、NaBH4 解答：C

99．化合物与KOH醇溶液反应，释放出F的是（ ） 解答：B

100．下列各化合物碱性由强到弱排序的是（ ） a. R2NH b. RNH2 c. RN=CHR d.RC≡N A.abcd B.bacd C.cabd D.abdc 解答：A

101．下列各化合物碱性由强到弱排序的是（ ）

a.C6H5-CH2NH2 b.CH3-C6H4 -NHCOCH3 c. C6H5-NH2 d.o-CH3C6H4NH2 A.abcd B.acdb C.dcba D.adcb . 解答：D

102．下列各化合物在水溶液中碱性由强到弱排序的是（ ）

-a.(CH3 CH2)2NH b.(CH3CH2)3N c.NH3 d.(CH3)3N+CH2CH3· OH A.abcd B.dabc C.cbad D.bdac 解答：B

103.下列卤代烃中，不能用于制备wittig试剂的是（ ）

A.CH3OCH2CH2Cl B.(CH3)3CCl C.(CH3)2 CHCl D.CH2=CHCH2Cl 解答：B

104.下列化合物发生亲电取代反应的活性由大到小的顺序是（ ） a.吡咯 b.呋喃 c.吡啶 d.噻吩 e.苯 A.abcde B.abdec C.cabde D.eacbd 解答：B

105.下列各胺中沸点最低的是（ ）

A、(CH3)3N B、CH3CH2CH2NH2 C、CH3CH2NHCH3 D、CH3CH2CH2CH2NH2 解答：A

-

106.下列化合物碱性最弱的是（ ）

A、四氢吡咯 B、吡啶 C、吡咯 D、苯胺 解答：C

107.下列化合物在弱酸性条件下，能与C6H5N2+Cl- 发生偶联反应的是（ ） 解答：B

108.下列化合物在弱碱性条件下，能与C6H5N2+Cl-发生偶联反应的是（ ） 解答：C

109.下列化合物，在弱酸性条件下与N,N-二甲苯胺偶联时，哪个活性最大？（ ）A、O2NC、HON2+N2+ B、(H3C)2N D、BrN2+N2+解答：A

110.下列化合物与C2H5OH反应时，活性最大的是哪一个？（ ） 解答：C

111.制取碘苯应选用的方案为（ ）

A．C6H6 + I2 （AlCl3） B、C6H5OH +HI C．C6H5Cl + NaI D、C6H5N2+X- +KI 解答：D

112.下列糖溶于水后有变旋现象的是（ ）

A、蔗糖 B、麦芽糖 C、甲基-α-D-甘露糖苷 D、葡萄糖甲苷 解答:B

113.喹啉和KNH2在二甲苯100℃作用下，生成的产物是（ ） A、8-氨基喹啉 B、5-氨基喹啉 C、3-氨基喹啉 D、2-氨基喹啉 解答:D

114.戊醛糖〔Ⅰ〕与〔Ⅱ〕的构型分别为（2R,3S,4S）和（2S,3R,4S），问〔Ⅰ〕与〔Ⅱ〕的关系是（ ）

A.对映异构 B.内消旋体 C.非对映体 D.差向异构体 解答:C

115.在PH=8时，甘氨酸（PI=5.9）在水溶液中主要以什么形式存在？（ ） A、H2NCH2COOH B、H3N+CH2COOH C、H3N+CH2COO- D、H2NCH2COO- 解答:D

116.下列化合物酸性最弱的是（ ） 解答:D

117.下列戊醛糖用氧化，氧化产物是内消旋体的是（ ） 解答:A

118.下列化合物中，不能和Tollens试剂发生反应的是（ ）

O

A.果糖 B.甲酸 C.麦芽糖 D. 解答:D

119.喹啉与浓H2SO4在220℃作用，可生成的产物是（ ） A.喹啉-3-磺酸 B.喹啉-5-磺酸 C.喹啉-2-磺酸 D.喹啉-4-磺酸 解答:B

119.硝基苯在Zn+NaOH/C2H5OH的条件下还原，还原产物主要是（ ） A、苯胺 B、氢化偶氮苯 C、氧化偶氮苯 D、偶氮苯 解答:B

OCH3COCH2CH2NCHCH23CH3+CH2CH2CH3OH-120.热解主要产物是（ ）

A.CH3CH=CH2 B.CH2=CH2 C.C6H5COCH=CH2 D.C6H5COCH2 CH2N (CH3)CH2 CH3 解答:C

二、简答题

1. 用化学方法鉴别： 解答：

2. 写出下面反应的机理：

解答：

3. 写出下面反应的机理：

解答：

4.正丁醇、正丁醛、乙醚的相对分子质量相近而沸点相差很大（分别为118℃、76℃、38℃），为什么？

解答： 羰基的偶极吸引力大于醚，但无氢键作用。

5.缩醛对碱稳定，而很容易被稀酸分解，为什么？它与一般醚的性质有什么不同？

解答： 稀酸使缩醛的氧原子质子化而被水解；一般醚只有在强的浓酸作用下醚链才断裂。

6.在环己酮和苯甲醛的混合物中加入少量氨基脲反应，过几秒钟后，产物多是环己酮縮氨脲，而过几小时后产物多是苯甲醛縮氨脲。为什么？

解答： 环己酮亲核反应活性比苯甲醛好，而苯甲醛縮氨脲产物稳定（共轭作用）。 7.为什么醛、酮和氨衍生物反应反应要在微酸性时才有最大的速率？

解答：因为H+可使羰基质子化，提高活性；但酸性过强使-NH2变成-N+H3而失去亲核性。 大纲11.1 难度3区分度4

8.在酸性条件下不对称酮的卤代，主要发生在取代较多的α碳原子上，为什么？

解答：因为酸催化由烯醇稳定性决定卤代位置，即向着生成取代较多的方向烯醇化。

9．为什么在碱液中(R)-3-苯基-2-丁酮能发生消旋化？而(R)-3-苯基丁醛则不能发生类似作用？ 解答：消旋化主要是因为形成了烯醇式。前者形成烯醇式涉及到与手性碳相连的键的断裂，而后者形成烯醇式没涉及到与手性碳相连的键的断裂。

6536523 10．用简单化学方法鉴别C6H5CHO解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通过碘仿反应鉴别出C6H5COCH3。 653652211．用简单化学方法鉴别C6H5CHO

解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通过碘仿反应鉴别出C6H5CHOHCH3。

OOCHCOCHCHCOCHCHCHCHOHCHCHCHCHOH12．在碱性溶液中将1molBr2和1molC6H5CCH2CH3相互作用，结果得到0.5molC6H5CCBr2CH3和

O0.5mol未反应的C6H5CCH2CH3，试解释之。

O-解答：在碱性条件下，含α-H的酮形成烯醇盐

O(C6H5CCHCH3)O，与Br2加成得C6H5CCHBrCH3，

O-C6H5CCHBrCH3中α-H的酸性较原料更强，在相同的碱性条件下更容易形成烯醇盐(C6H5CCBrCH3)OOO再次卤代得到C6H5CCBr2CH3；因为Br2和C6H5CCH2CH3的用量比为1：1，所以C6H5CCBr2CH3和未

O反应的C6H5CCH2CH3各占50%。

(H3CCH3CHCOCCH3)13．有人研究异丙叉丙酮的还原反应，得到一个产物，不知道它是(CH3)2C=CHCHCH3(A),(CH3)2CHCH2COCH3(B)还是(CH3)2CHCH2CHCH3(C)?OHOH请设计一个

简单的鉴别方法。

解答：分别用溴水、Na和饱和的亚硫酸氢钠水溶液与该产物反应，能使溴水褪色的是(A)；不能使溴水褪色但能与Na反应有气泡产生的是(C)；不能使溴水褪色但能与饱和的亚硫酸氢钠水溶液反应产生白色沉淀的是(B)。

14．为什么羧酸的酸性比醇强，试从各自的结构来分析？

ORCOH，对羟基中的氢来说，既有-I，又有羟基氧与羰基的P-π共轭效应（如图示）解答：，

从而增加了吸电作用；而醇仅有-I，所以羧酸酸性比醇强；另外，羧酸电离后的羧酸根，由于P-π共轭效应，负电荷可以分散在两个氧原子上，且可写出两个相同的共振极限式

O-O-RCO（RCO），而醇的共轭碱的负电荷没有共轭效应来分散，因此，羧酸根要

比烷氧负离子稳定，共轭碱越稳定其共轭酸的酸性越强，即羧酸的酸性比醇强。综合考虑，羧酸的酸性比醇强许多。

15. 鉴别下列化合物：

a. 甲酸 b. 草酸 c. 丙二酸 d. 丁二酸 解答：甲酸是液体，其余为固体

16. 用化学方法分离下列化合物： 解答：

17. 写出下列反应的机理：

解答：

18．顺丁烯二酸pKa11.83，pKa26.07，而反丁烯二酸pKa13.03，pKa24.44。为什么顺式pKa11小而pKa2大？

OHCHCCO-OHCO 解答：顺丁烯二酸离解后产生的负离子可与另一羧基中羟基氢形成分子内氢键，而反丁

烯二酸离解后产生的负离子不会产生上述作用，即顺丁烯二酸一级电离后的共轭碱稳定，顺式的pKa1小于反式的；顺式的二级电离由于分子内氢键作用的存在而变难，所以顺式的pKa2比反式的大。

19．用简单的化学方法鉴别甲酸、乙酸和乙醛

解答：分别加入饱和的碳酸钠水溶液，分层的是乙醛；剩余两种加入Tollens试剂，有银镜现象的是甲酸，余下的是乙酸。

20．4-羟基戊酸用微量硫酸在苯溶液中处理发生下列反应，写出它合理的反应机理。 解答：

21．甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反应生成几级醇？写出碳酸二乙酯与过量格氏试剂反应的过程。

解答：甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反应生成二级醇和三级醇。 22．写出下列负离子的共振结构式，并比较碱性大小 解答：

23．写出下列负离子的共振结构式，并比较碱性大小 解答：

24. 怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分离得到各种纯的组分？

解答 ：

25．用简单化学方法鉴别下列各组化合物 解答：

26．如何解释苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同的事实？

解答：因为在苄胺中，Ｎ未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基胺基本相似。

27．如何解释下列事实？ 解答：

28．N－甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N－二甲苯胺,怎样将N－甲基苯胺提纯? 解答： 使用Hinsberg反应.(注意分离提纯和鉴别程序的不同)

CHO29．三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个单糖的投影式为

构体的投影式。

CH2OH，写出其它两个异

解答：

30．用简单化学方法鉴别下列各组化合物： 解答：

31．用简单的化学方法区别甲酸、乙酸、乙二酸

解答：先用托伦试剂鉴别出甲酸，再用酸性高锰酸钾鉴别出乙二酸。

32．为什么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易进行亲电取代？而吡啶却比苯难发生亲电取代？ 解答：因五元杂环杂原子的孤对电子参与环的共轭（P-π共轭），属富电芳环，所以比苯易亲电取代。而吡啶中的氮原子上的孤对电子没参与共轭，且电负性N>C，环上电子向N转移，属缺电子芳环，所以较苯难亲电取代。

33.用化学方法分离丁酸和丁酸丁酯 解答：

34．试用简单的化学方法除出苯中混有的少量噻吩；甲苯中含有的少量吡啶。

解答：室温下用95%的硫酸加入其中，能除出苯中混有的少量噻吩；用浓盐酸除出甲苯中含有的少量吡啶。

35．将赖氨酸(pI=9.74)、苏氨酸(pI=5.60)和丙氨酸(pI=6.00)置于电泳仪中，电泳仪中盛有pH为6.0的缓冲液，通电后，三种氨基酸的移动情况如何？

解答：首先要明确各氨基酸在pH=6.0下的主要存在形式，即是否带电，带何种电荷，然后才能确定移动情况。

赖氨酸pHpI，主要以阴离子形式存在，在电场中向阳极移动；丙氨酸pH=pI，主要以两性离子形式存在，净电荷为零，在电场中不移动。

36．酪蛋白(pI=4.6)的水溶液pH为5.8，试问（1）它在溶液中带何种电荷？（2）若将溶液的pH调至4.0，它将泳向电场的哪一级？ 解答：（1）酪蛋白pH>pI，主要以阴离子形式存在，带“-”电荷。（2）若将溶液的pH调至4.0，这时的酪蛋白主要以阳离子形式存在，带“+”电荷，它将泳向电场的负级。 37．乙酸中也含有乙酰基，但不发生碘仿反应，为什么？

解答：乙酸在NaOH条件下，形成CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子离域化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此α-氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。

38．为什么醛、酮和氨的衍生物的反应要在微酸性(pH5~6)条件下才有最大的速率？pH值太大或太小有什么不好？

解答：醛酮和氨的衍生物的反应一般为加成、消去两步反应。pH太大，消除脱水步较慢，pH太小，亲核试剂与H+结合丧失亲核性，加成难甚至不进行。 39．用简单化学方法区别甲酸， 乙酸， 丙二酸

解答：能发生银镜反应的是甲酸。加热有气体放出的是丙二酸。 40．用简单化学方法区别戊醛，2-戊酮，3-戊酮

解答：用费林试剂（CuSO4/NaOH）加热有砖红色沉淀的是戊醛。能发生碘仿反应（I2/NaOH）的

是2-戊酮。

41．分离苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的混合物 解答：

42．分离2-辛醇、2-辛酮、正辛酸的混合物 解答：

43．为什么苯胺分子中氮原子上的未共用电子对能与苯环上的π电子云形成共轭体系，发生电子的离域？而吡啶分子中氮原子上的未共用电子对却不能？

解答：苯胺分子中氮原子的p轨道与苯环的π轨道形成给电子的p-π共轭轨道从而使苯环上电子云密度增大，发生电子离域，而吡啶分子中氮原子与五个碳原子各提供一个具有1个成单电子的p轨道，它们相互平行，侧面重叠而成闭合共轭体系。

44．若在芳基重氮盐的重氮基的邻位和对位连有硝基时，对重氮盐发生偶合反应将有何影响？ 解答：邻位和对位连有硝基时，重氮盐的稳定性增加，亲电性增强，有利于偶合反应。 45．试解释Ｎ,N-二甲基苯胺能与重氮盐发生偶合，而N,N-二甲基邻二甲苯胺却不能反应？

解答：二甲胺基的邻位为甲基占据，位阻迫使两个甲基偏离苯环平面，位于平面的上下，氮原子上的孤电子对不能与苯环有效共轭，使电子密度降低，故不能再接受芳基重氮盐的亲电进攻。 46．试解释咪唑的酸性和碱性均比吡咯强？

解答：咪唑新增加的一个氮原子上孤电子对，在环平面上，与环内的π电子不共轭，这样就提供了接受质子的位置，故碱性强。新增加的氮原子为sp2杂化取代一个C原子，吸电子能力增加使负离子更加稳定，故酸性增强。

47．试用简单化学方法提纯下列各组化合物

（1）苯胺中含有少量硝基苯 （2）三苯胺中含有少量二苯胺 解答：

48．试用简单化学方法提纯下列各组化合物

（1）三乙胺中含有少量乙胺 （2）乙酰苯胺中含有少量苯胺 解答：

49．写出下列反应的机理：

解答：反应第一步α-卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲核加成，再发生分子内亲核取

代，形成环氧。

50．三甲胺的分子量虽比二甲胺的大，但其沸点却比二甲胺的低，说明原因。

解答：由于三甲胺分子间不能形成氢键，而二甲胺分子间能形成氢键，破坏氢键需要能量，所以

二甲胺的沸点比三甲胺的高。

51．丁胺的分子量与丁醇相近，但丁胺的沸点（77.8℃）比丁醇的沸点（117℃）低得多，但丁胺

的碱性却比丁醇强许多，说明原因。

解答：这是因为N的电负性不如O强，所以胺的氢键不如醇的氢键强，因此胺的沸点比同分子量

的醇低。同样原因，N对未共用电子对的束缚能力比O小，因此胺的碱性比醇强。

52．苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至

40000倍，说明原因。

N解答：这是因为在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭，氮

上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的碱性比苯胺有一

NO2O2NNNOCH3CH3CH3CH32定程度的增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，两个邻位硝基使-NMe2基不能和芳香环共平面，阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭，使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增加。 53．用简单的化学方法鉴别：

NH2N(CH3)2NHCH3a. b. c.

解答：用NaNO2/HCl分别反应，a.在低温时反应可见有氮气放出；b. 生成黄色对亚硝基N,N-二甲

基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；c.生成黄色油状物。

．如何用化学方法分离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每一组分以相当的纯度回收？

解答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环己基甲酸；油相再用

盐酸萃取，分出油相——辛烷，水相用NaOH中和，有油状物析出，分液，油相为三丁胺。 55．请解释为什么者。

N2++和

O2NN2与苯酚发生偶合反应时，前者的反应活性小于后

O2NN2+解答：在偶合反应中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在中，由于-NO2

吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应，使得其亲电能力大大提高，故其反应活性大于。

56. 通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行，与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进行。这是为什么？

解答：因为芳香重氮盐与酚的偶联反应为芳环上的亲电取代反应。在弱碱性介质中：

OHOHH+N2+O，平衡偏向右边，在-O-上的电子与苯环共轭，使苯环电 子云密

度增大，它比酚更易发生亲电取代反应。但当碱性太强（PH>10）时，重氮盐会与OH-发生反应，生成重氮酸或重氮酸负离子，使之失去偶合能力。

芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质（PH=5~7）中进行，而不宜在强酸性溶液（PH<5）中进行，因为如果在强酸性溶液中进行，胺转变为铵盐的倾向性加大，－NH3+使苯环电子云密度降低，偶合反应的速度就很慢了。

57．指出下列化合物的偶极距方向，并说明理由。

解答：吡咯分子中氮原子上的孤对电子已参与形成环上闭合共轭体系，且氮的给电子共轭效应远

NH大于吸电子诱导效应，所以吡咯的偶极距方向为。而吡啶氮原子上的孤对电子未参

与环上闭合大π键，加上氮原子为电负性原子，所以吡啶的偶极矩方向为N。 58. 比较吡啶和吡咯产生芳香性的原因 。

解答：吡啶和吡咯分子中的氮原子都是SP2杂化，组成环的所有原子位于同一平面上，彼此以σ

键相连。在吡啶分子中，环上由4n+2（n=1）个p电子构成芳香π体系，氮原子上还有一对未共用电子处在未参与共轭的SP2杂化轨道上，并不与π体系发生作用；而在吡咯分子中，杂原子的未共用电子对在p轨道上，六个π电子（碳原子四个，氮原子两个）组成了4n+2（n=1）个π电子的离域体系而具有芳香性。

ONH>SS59. 比较的芳香性大小。

>NH>O解答：芳香性大小为

由于五元杂环分子中，五个原子共用六个π电子，而苯则是六个碳原子共用六个π电子，所以五元杂环化合物的π电子分布不均匀，它们的芳香性比苯的差，但是它们的

亲电取代反应活性比苯的强。由于电负性O > N > S，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃 < 吡咯 < 噻吩。

60. 吡啶（）的碱性比哌啶（）的小，比苯胺的大，这是为什么？

解答：因为吡啶中的氮为sp2杂化，哌啶中的氮为sp3杂化，碱性顺序为sp3>sp2，与烷烃中的碳类

似。苯胺中的氮接近于sp2杂化，由于氮原子上未共用电子对可与苯环共轭，电子分散在苯环上，故碱性减弱。

NNH61. 吲哚（

NH）中含有氮，但它不显碱性，这是为什么？

NH解答：这是因为吲哚中氮原子上的未共用电子对与环共轭，

系，故无碱性。

NH形成一个10电子的芳香体

62. 推测吲哚 () 进行亲电取代，反应主要发生在哪个位置?为什么?

解答：亲电取代主要发生在吡咯环上，因为吡咯环上5个原子共用6个电子，电子云密度比苯环

大，故吡咯环比苯环容易发生亲电取代反应，且在β位，这样负电荷可分散到N上。

OHN 63. 用化学方法分离化合物。

解答：

．氨基酸既具有酸性又具有碱性，但等电点都不等于7，即使含－氨基－羧基的氨基酸其等电点也不等于7，这是为什么？

解答：因为在水（pH＝7）中氨基酸中的羧基电离程度大于氨基，因此必须加入一定量的酸抑制

羧基的电离，才能使两者的电离程度相等。所以氨基酸既具有酸性又具有碱性，但等电点都不等于7，即使含－氨基－羧基的氨基酸其等电点也不等于7。

NH2NH2CHCHCOOHH2NCH2CH2COOH65. 用简单的化学方法鉴别3 解答：含羧基的能溶于NaOH溶液中，α-氨基酸与水合茚三酮发生显色反应。

66．在用RO18H和羧酸进行催化酯化时，O18全部在酯中，而用CH2=CHCH2O18H进行酯化时，

发现有H2O18生成？

18H+RCOHROHR1COHRR1COH1+OHO+OH18OHOHR1-H2O18COR+OHR1COR18-H+R1CORO18解答:

+OH2

CH2=CHCH2OHOCH2CH=CH218H+CH2=CHCH2OH2O18-H2O18CH2=CHCH2+R1COOH而

R1COH+-H+R1COCH2CH=CH2

67．试对下列反应提出可能的反应机理

HOClCOOHOHCOOHClOHO--H2OOH+CH2ClOOCH2Cl解答:

68．为下列反应提出一个合理的反应历程 解答:

69.对下列反应写出可能的反应机理 解答:

70．分离苯甲酸和苯甲酸乙酯 解答:

71.找出下列反应中的错误，并更正，不改变题意。 解答:

三、完成反应式，写出主要产物（每空1分）

O解答：

OH+ HOCH2CH2OH+ HCHO

OH解答：

解答： HO(CH2)4CHO

OOC2H5

解答：

Br

COCH2Br解答：

解答：(CH3)3CCOONa + CHCl3

COOH解答：

O

解答：

C2H5

CHOCHO解答：

+

解答：

C2H5OCHO

C6H5 解答：

解答：HOOCCH2CH2CH2COOH 解答：CH3CH=CHCOOH

OCOCH3解答：

OO

解答：

OO

解答：

COOH

OHOHCOOCH3解答：

解答：

CH3CH3H3CCCCH3

解答：

OHOH

CCOH解答：解答：解答：

HO

CH2OHCOOHCl++CH2OHClCH2OH

HCOOHHCOOH+解答：

H3COH3COCH=CHCNOCH3

解答：

H3COCHOCH3

解答： 解答：C6H5CHOHCOC6H5

O2NOHOCCHOHOCCHOCH3解答：

NC

N(CH3)2解答：

解答：CH3CH=CHCOH(CH3)2

C6H5C6H5CH=CHCCH3解答：

OCH3OH

解答：

CH3

解答：C6H5CHCH3CH2COCH3 解答：CH3CHO 解答：

H3CH2CCH2OCOCH3

OO解答：

OCOCH3

解答：解答：

Cl

解答：CH3O2CCH2CH2CH2Br

OCH3COCHCH2CH3解答：

解答：CH3O2CCH2CH2CHO 解答：

ONHCOOHCO2C2H5+ CH3COOH

解答：

CO2C2H5解答：

COCH2CH3

CH2OCOCH3解答：Cl

解答：(H5C2O2C)2CHCH(CO2C2H5)2 解答：CH3COCH2CH2COOH 解答：CH3CH2CH2CH(CN)2 解答：解答：

OCH2CH2CH3COCH3HCCCO2C2H5

解答：

解答：CH3CH=CHCOOH

CH3CHCH2COONa+ CO2

解答：

CH2OH

解答：CH3COCH(CH3)2

OO解答：解答：解答：解答：

ONOO

CH3CH3N(C2H5)2CH3CHCOOHClCH3CH2CON

OCH3 解答：

解答：CH3CH2CH=CH2

H解答：CH3 解答：PhCH=CH2

CO2EtNCH3C(CH3)3解答：解答：

季胺碱热消除是反式共平面消除。

COOHCOOHNH解答：N解答：

OC6H5C

CH3HC解答:

(H3C)2HCHCCHOCNC

CO2C2H5 解答:

解答:HOCH2CH2CH2COCH2COC6H5

O2NONaCl解答:

解答:CH3)2CHNHCH2CH2OH 四、推断结构

1.某化合物A（C5H10O）与Br2-CCl4、Na、苯肼都不发生反应。A不溶于水，但在酸或碱催化下可以水解得到B（C5H12O2）。B与等摩尔的高碘酸作用可得甲醛和C（C4H8O）。C有碘仿反应。试写出A的可能结构。

解答：O

2．化合物A（C10H12O，偶极矩不为零）与Br2-NaOH作用并酸化得B（C9H10O2）。A经克莱门森还原得到C（C10H14，偶极矩为零）。试写出A、B、C可能的结构式。 解答：

A.H3CH2CCOCH3B.H3CH2CCOOHC.H3CH2CCH2CH3

3. 有两个二元酸A和B，分子式都是C5H6O4。A是不饱和酸，很容易脱羧，脱羧而生成C，C的

分子式为C4H6O2。A和C都没有顺反异构体和旋光异构体。B是饱和酸，不易脱羧，有顺反异构体和旋光异构体。写出A,B,C的所有结构式。

解答：A：

CH2CHCH(COOH)2 C：

CH2CHCH2COOH

COOHHOOCCOOHHOOCB：HOOCCOOH

计算A和B的不饱和度为3，二元酸含有2个不饱和度，还有一个不饱和度可能是双键或环。由于A易脱羧，说明A具有丙二酸的结构，C为不饱和一元酸且无顺反异构和旋光异构，故C为3-丁烯酸。由C推得A是乙烯基丙二酸。B为环丙烷二甲酸。

4．化合物A（C4H8O3）具有光学活性，A的水溶液呈酸性。A强烈加热得到B（C4H6O2），B无旋光活性，它的水溶液也呈酸性，B比A更容易被氧化。当A与重铬酸盐在酸存在下加热，可得到一个易挥发的化合物C（C3H6O），C不容易与KMnO4反应，但可给出碘仿实验正性结果。试写出A、B、C可能的结构式。

OHCH3CHCH2COOHC.CH3COCH3 B.CH3CH=CHCOOH解答：A.5．可卡因（Cocaine）是一个生物碱，经以下处理得到托品酮(tropinone)。 根据上述反应写出可卡因和芽子碱的结构。 解答：

６．化合物甲、乙、丙分子式均为C3H6O2，甲与NaHCO3作用放出CO2，乙和丙用NaHCO3处理无CO2放出，但在NaOH水溶液中加热可发生水解反应。从乙的水解产物中蒸出一种液体，该液体化合物可发生碘仿反应；丙的碱性水解产物蒸出的液体无碘仿反应。写出甲、乙、丙的结构式。

解答：甲为CH3CH2COOH；乙为HCOOCH2CH3；丙为CH3COOCH3。

7．草酸二乙酯与乙酸乙酯在NaOC2H5存在下反应生成A(C8H12O5)，A用Zn和α-溴代乙酸乙酯处理后酸化得到B(C12H20O7)，B经碱性水解而后酸化加热得到C(C6H6O6)。写出A、B、C的结构式。

C.HOOCCCHCOOHCH2COOH解答：A.H5C2OCOCOCH2CO2C2H5; B. H5C2OCOCOCH2CO2C2H5

8. 化合物A，分子式为C4H6O4，加热后得到分子式为C4H4O3的B，将A与过量甲醇及少量硫酸一起加热得分子式为C6H10O4的Ｃ。B与过量甲醇作用也得到C。A与LiAlH4作用后得分子式为C4H10O2的D。写出A，B，C，D的结构式以及它们相互转化的反应式。 解答：

9．分子式为C6H15N 的A ，能溶于稀盐酸。A与亚在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种B能进行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到C（C6H12），C能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和2－甲基丙酸。推测A的结构式，并写出推断过程。 解答：

10.化合物A(C7H14O)在K2Cr2O7-H2SO4溶液作用下得到B，B与CH3MgI作用后再经水解得D(C8H16O)，D在浓硫酸作用下生成E(C8H14)，E与冷的高锰酸钾碱性溶液作用得F(C8H16O2)，F在硫酸作用下可生成两种酮G和H，其中G的结构为2，2-二甲基环己酮；又E与浓的高锰酸钾酸性溶液作用得2,7-辛二酮。试写出A,F,H可能的结构式。

A.OF.解答：

11．某化合物分子式为C5H12O (A)，氧化后得C5H10O (B)，B能和苯肼反应，也能发生碘仿反应，A和浓硫酸共热得C5H10 (C)，C经氧化后得丙酮和乙酸，推测A，B，C的结构。 解答：A.(CH3)2CHCHOHCH3 B.(CH3)2CHCOCH3 C.(CH3)2C=CHCH3 大纲11.1 11.2 12.4难度3区分度4

CH3OHOHCH3COCH3H.12．某化合物分子式为C10H14O2 (A)，它不与吐仑试剂、菲林试剂、热的NaOH及金属起作用，但稀HCl能将其转变成具有分子式为C8H8O (B)的产物。B能与吐仑试剂作用。强烈氧化时能将A和B转变为邻苯二甲酸。试写出A和B的结构。

CH3B.CH(OCH3)2CHO 解答：

13．化合物分子式为C8H15N (A)，能溶于稀盐酸，与过量CH3I反应后再和湿的AgO一起加热，得到的产物再与过量CH3I反应后再和湿的AgO一起加热得3-乙烯基环己烯。试确定A的构造式。

A.H 解答：

14．非旋光性化合物分子式为C7H15N (A)，与2molCH3I作用形成季铵盐，后用AgOH处理得季铵碱，加热得到分子式为C9H19N的化合物B，B与1molCH3I作用后与AgOH反应，最后加热得到分子式为C7H12 (C)和三甲胺，C用KMnO4氧化可得化合物(CH3)2C(COOH)2。推测A、B、C的结构。 解答：

15．化合物A，分子式为C9H17N，A与1mol碘甲烷反应消除后，再与碘甲烷反应，再消除得B和C两种化合物，分子式均为C8H12，B和C分别臭氧化，B生成等物质量的丙二醛和戊二醛，C只生成丁二醛，B和C催化加氢得到相同化合物D，分子式为C8H16。试推测A、B、C的结构式。

NA.CH3CH3N解答： 16．某化合物A（C10H15N），能溶于稀盐酸，与亚作用放出N2得B，B能进行碘仿反应，并与浓硫酸共热得C，C进行臭氧化得乙醛和一残留物D，D发生碘仿反应，得苯甲酸。写出A、B、C的结构式。 解答：

17．化合物A和B，分子式均为C7H7NO2，B的熔点高于A，与氯在铁粉存在下反应，A、B都有两种一氯代产物，A与高锰酸钾共热后的产物再与铁粉和酸反应可得B。写出A、B的结构式。 解答：

18．硝基氯苯A(C6H4ClNO2)被还原得到的氯代苯胺在0℃时在稀硫酸中用NaNO2水溶液处理，接着与CuBr作用生成B(C6H4BrCl）。B硝化只能生成两种一硝基化合物C和D，分子式都为C6H3BrClNO2。C和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到E(C6H4BrNO3)，D和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到F(C6H4ClNO2)，E和F都与Na2CO3水溶液作用放出CO2，都有分子内氢键存在，写出A---F的结构式。 解答：

19．某化合物分子式为C6H12O，不能起银镜反应，但能与羟胺作用生成肟，在铂催化下加氢可生成一种醇，该醇经去水、臭氧化分解后，得到两种液体，其中之一能起碘仿反应但不能与菲林试剂反应，另一种则能起银镜反应，但不能起碘仿反应。试写出该化合物的结构式，并写出相应地化学方程式。

解答：(CH3)2CHCOCH2CH3

20．化合物A(C5H12O)有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成B(C5H10O)，无旋光性。化合物B与正丙基溴化镁反应，水解后得到C，C 为互为镜象关系的两个异构体。 试推测化合物A， B， C 的结构。

OHOOHA.B.C.A.HCCH(CH3)2B.H3CCCH(CH3)2C.H3CCCH(CH3)2CH3CH2CH2CH3 解答：

21．有一化合物A的分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，也可以与苯肼反应。A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B。B具有酸性，与次氯酸钠反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸。试写

出A，B可能的构造式。 解答：

22．化合物A的分子式为C4H6O2。它不溶于NaOH溶液，与碳酸钠无作用，可使溴水褪色。它有类似乙酸乙酯的香味。A与NaOH水溶液共热后生成乙酸钠和乙醛。另一种化合物B的分子式与A相同。B不溶于NaOH溶液，与碳酸钠无作用，可使溴水褪色，且有类似乙酸乙酯的香味。但B与NaOH水溶液共热后生成甲醇和一种羧酸钠盐。此钠盐用硫酸中和后蒸馏出的有机物可使溴水褪色。试写出化合物A，B的结构。

解答：A.CH3COOCH=CH2 B.CH3OCOCH=CH2

23．化合物A的分子式为C5H6O3。它能与乙醇反应得到两个互为异构体的化合物B和C。B和C分别与亚硫酰氯作用后，再加入乙醇，则均生成同一化合物D。 试推测化合物A，B，C的结构。

H3COCHH2CCOCA.B.orC.HOOCCH2CHCH3COOC2H5orHOOCCHCH3CH2COOC2H5O解答：

24．某酮酸A经NaBH4还原后，依次用HBr，Na2CO3和KCN处理后生成腈B。B水解得到α-甲基戊二酸。试推测化合物A，B的结构，并写出各步反应式。 解答：

25．某酯A(C5H10O2)，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B(C8H14O3)。B能使溴水褪色。将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘乙烷反应，又生成另一个酯C(C10H18O3)。C和溴水在室温下不发生反应。 把C用稀碱水解后再酸化，加热得到一个酮D(C7H14O)。D不发生碘仿反应，用锌汞齐还原则生成3-甲基己烷。试推测化合物A， B， C的结构。 解答：

26．化合物A(C7H8ClNO2)溶于水，而不溶于苯和乙醚等有机溶剂，加热失去一分子水后得到不溶于水、可溶于有机溶剂的化合物B。B经Br2和NaOH溶液作用后得到化合物C(C6H6CIN)。化合物C与NaNO2-HCl于低温反应后，再用CuCl处理，得到偶极矩为零的化合物D，试推出A、B、C的结构。 解答：

27．某化合物分子式为C3H7O2N，有旋光性，能分别与NaOH或HCl成盐，并能与醇成酯，与HNO2作用时放出氮气，写出此化合物的结构式，并写出相应化学方程式。

3 2+2+1-7╳2n+2+N数-实际氢数==1 Ω= 22解答：不饱和度

属氨基酸，三个碳，有旋光活性，应为丙氨酸CH3CHCOOH。方程式略。

28.分子量为88的化合物（A），其C、H、O含量分别为68.18%、13.63%和18.18%。（A）的碘仿反应呈阳性；（A）被KMnO4氧化生成分子式为C5H10O的化合物（B）；（B）与苯肼反应生成腙。（A）与硫酸共热则生成分子式为C5H10的化合物（C），（C）的臭氧化还原水解产物中有丙酮。试推测写出（A）、（B）、（C）的结构式。

解答:A.CH3CHOHCH(CH3)2 B.CH3COCH(CH3)2 C.CH3CH=C(CH3)2

29.A（C8H17N）与2molCH3I反应，在与湿Ag2O反应，热解产生中间体C10H21N，后者进一步甲基化转变为氢氧化物，再热解生成三甲胺，1,5-辛二烯和1,4-辛二烯。试推测A和中间体的结构。

A.NHNH2中间体.CH2=CH(CH2)2CHCH2CH2CH3N(CH3)2解答: 30.化合物A（含C、H、O、N）；A溶于水不溶于乙醚，加热失去一分子水得到化合物B；B和

NaOH溶液煮沸，放出有气味的气体，残余物经酸化后，得一个不含N的酸性物质C；C与

LiA1H4作用后再与浓H2SO4作用，得一气体烯烃，相对分子质量为56，臭氧化、锌粉还原水解后得一个醛和一个酮。推断A、B、C的构造式。

解答: A.(CH3)2CHCOONH4 B. (CH3)2CHCONH2 C.CH2=C(CH3)2

31.两个D-己醛糖A和B，用氧化生成无旋光性的已醛糖二酸；另外两个D-己醛糖C和D，A与C、B和D能生成相同的糖脎。C、D用氧化则生成同一种具有旋光性的糖二酸。试用Fischer投影式表示A、B、C和D的构型。 解答:

五、完成下列转化

OHHCHOHCH3Br31. 由合成

解答：此题是一个增碳反应，同时增碳的部分存在不饱和键。如果用格氏试剂增碳生成产物为

醇，醇脱水有两种β-H可消除，产物不单一，因而考虑用炔钠和伯卤烷反应来增碳。但不论何种方法都涉及到羰基的保护问题。

O由合成CH2OH2.

解答：产物为不饱和醇，可以通过羟醛缩合反应先生成α,β-不饱和醛，而后还原得到产物。 3.以丙酮和乙炔为原料合成异戊二烯 解答：

HO(H3C)2CCOCH34.以苯乙酮和丙酮为原料合成解答：

5．以丙酮为唯一有机原料合成2，2-二甲基丙酸 解答：

O

6．解答：

CH2OHCH3CH2CH2OH7．解答：

H3CCCH2OHCH2OH

COCH3C6H5 8．以苯甲醛和不超过四个碳原子的有机物为原料合成

解答：先用苯甲醛和丙酮羟醛缩合得C6H5CH=CHCOCH3；再用它与1，3-丁二烯发生D-A反应即可。

OHCH=CHCH9．以苯和不超过四个碳原子的有机物为原料合成

解答：先用苯和乙酰氯发生F-C酰基化得C6H5COCH3；1，3-丁二烯与丙烯醛发生D-A反应得

CHO；两者羟醛缩合再用NaBH4还原即可。

OH将转化成HOCH2CH2CH2CHCH310．HOCH2CH2CH2Br 解答：

11．12．

由CH3COCH2CH2CBr(CH3)2合成CH3COCH2CH2C(CH3)COOH2

解答：

由CH3CH2CH2CH2OH合成CH3CH2CH2CHOHCOOH

CrO3OH解答：CH3CH2CH2CH2OHOHCH3CH3CH2CH2CHOHCNCH3CH2CH2CHOHCNH3O+TM

CH3CH(CH2)4CO2H13．解答：

OC

NO2CH314．由甲苯为有机原料合成解答：

O15．以不超过三个碳原子的醇为有机原料合成

O

+NaCNH3OHBrBrCH2CH2CH2OHCH2=CHCH2OHHO22 解答：

(ClO)CHCO22NCH3TM

HONCH316．是控制体内胆甾醇的药物。采用个碳的有机原料合成它。 解答：

17．由环己酮合成环戊酮 解答：

18．以不超过三个碳原子的有机物为原料合成环丁烷酸 解答：

19．由丙二酸二乙酯合成2-甲基戊酸 解答：

OHCCH3及不超过六

20．由不超过四个碳原子的有机物为原料合成解答：

21．由苯甲酸乙酯合成 解答：

22．由丙酸合成2，2-二甲基丁酸 解答：

CH3CH2CH2CH2COOH23. CH3CH2COOH 解答:

NH2COCH2CH2CH3H

24．解答：

O2NNH2

NHCOCH3H+NH2(CH3CO)2ONHCOCH3HNO3ON2O2NNH2

25．解答：

CH3CH2OHNH2CH3CHCH2CH3

NO2NNNH2Br26．

解答：

27. 用苯和不超过三个碳的化合物合成 解答:

28.用乙酰乙酸乙酯和不超过3个碳的有机物合成解答:

29.由苯甲醛合成对硝基苯甲醛 解答:

30．由甲苯合成4-氨基-3-溴苯甲酸 解答：

31．由甲苯合成4-甲基-2，5-二溴苯胺 解答：

32．由苯合成间溴甲苯 解答：

33．从苯合成间硝基苯酚 解答：

34．由苯合成间溴苯甲腈 解答：

OO

35．用四个或四个碳以下的醇为原料合成解答：

CNH

COOH36．以不超过4个碳原子的烃为原料(无机试剂任选)合成解答：

37.以乙醇为唯一原料合成

解答：产物可以由乙酰乙酸乙酯用硼氢化钠还原而得。

CH2CH2COOH由丙二酸酯合成38.

解答：取代羧酸由丙二酸酯合成的一般通式为：

CH2Cl

OHCH3CHCH2CO2C2H5由此可以推得目标产物可由

CH2Cl经丙二酸酯法合成得到，而卤代烃

则可以通过Diels-Alder反应得到。

OO由CH3CCH2COC2H5合成(CH2)n CHCOCH339.

OCCH3

解答：结构为的酮，是以乙酰乙酸乙酯和X(CH2)n X为原料，经酮式分解而制得。

CH3COOHBr40．由合成NH2

解答：芳胺在卤化时，因-NH2使苯环强烈活化，很难生成一取代产物，因此在有关合成反应时应

先使-NH2酰基化，反应完成后再水解恢复-NH2。

CH(CH3)2由合成NO2NH2CH(CH3)2 41．

解答：芳胺硝化时，因-NH2具还原性，容易被氧化，因此在有关合成反应时应先使-NH2酰基

化保护起来，反应完成后再水解恢复-NH2。 42. 以不超过4个碳的有机物为原料制备环己基甲胺。

CN+CNH2NiCH2NH2

解答：

OHOHBr 43．由 和必要的有机试剂合成Br解答：苯酚直接进行溴代反应得不到间位取代产物，所以必须引进一个新的基团改变芳环上定位

情况，利用重氮盐法是一种好的选择。

合成时，先保护酚羟基再进行硝化反应。氨基的邻对位效应强于羟基。

44.

解答：

O45.

HOOCCH2CH2COOH

解答:先还原成醇,接着分子内脱水得环己烯,再与Br2加成得1,2-二溴环己烷,碱性条件下加热脱2分子HBr得1,3-环己二烯,最后氧化得丁二酸. (CH3)2C=CH2(CH3)2CHCH2CHCOOHCH346.解答: