２０１８年第９期 广 东 化 工 ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｒｎ Ｉ ６１ 第４５卷总第３７１期 阻垢剂研究及应用进展 （中 丫 汕兰州Ｉ化Ｉ：研Ｉ宄【ｆＪ心，ｆ１汕 匕污染物控制与处理国家一ｌｉ－／），￣ 吱验耷环境能化【ｆ１心， 王语林，李常青，谷丽芬，韦清华，张鹏 嘲兰州７３００６０） ［摘要】介绍阻垢剂的研究及应用历史与现状．并对磷酸类阻垢剂、聚羧酸类阻垢剂、磺酸类阻垢剂以及环境友好型绿色阻垢荆等四类常用 阻垢剂 。‘一讨论，最后对阻垢剂豹研究及应用前景给予展望。 ［关键词］阻垢剂：研究；应用：历史：现状：进展 ［中图分类号】ＴＱ８８５ 【文献标识码］Ａ 【文章编号】ｌ０Ｏ７．１８６５（２０１８）０９．０１６１．０２ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｃａｌｅ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ Ｗａｎｇ Ｙｕｌｉｎ，Ｌｉ Ｃｈａｎｇｑｉｎｇ，Ｇｕ Ｌｉｉｆｍ Ｗｅｉ Ｑｉｎｇｈｕａ，Ｚｈａｎｇ Ｐｅｎｇ （Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ．Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｌａｎｚｈｏｕ Ｐｅｎ’ｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ（＇ｅｎｔｅｒＰｅｔｍ ，Ｃｈｉｎａ，Ｌａｎｚｈｏｕ ７３００６０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔ￣’ａｃｔ：］１１ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｔｈｅ ｈｉｓｔｏｒｙ ａｎｄ ｃｕｒｌ。ｅｎｔ ｓｉｔｕａｔｉｏｎ ｏｌ’ｔｈｅ ｓｃａｌｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ｉｎ ｒｅｓｅａｌｃｈ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ＂Ｗｅｌ’ｅ ｉｎｔｉ‘ｏｄｕｃｅｄ ｂｒｉｅｆｌｙ ａｎｄ ｆｉｍｒ ｋｉｎｄ ｏｌ’ｃｏｎｌｎｌｏｎ ｓｃａｌｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ ａｃｉｄ ｐｏｌｙ ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ，ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙ ｆｒｉｅｎｄｌｙ ｓｃａｌｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ ｗｅｌ ｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ ｌ＇ｈｅ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｏｌ’ｓｃａｌｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ｉｎ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｗａｓ ｆｏｒｅｃａｓｔｅｄ ａｔ ｔｈｅ ｌａｓｔ ｓｅｃｔｉｏｎ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｃａｌｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ：ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ：ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ：ｈｉｓｔｏ￣’Ｙ：ｃｕｒｒｅｎｔ ｓｉｔｕａｔｉｏｎ：ｐｒｏｃｅｓｓ 冶金、化工、电力、石油和轮Ｉｉ等 、 ｆ 冷击¨水循环使用， １：仅叮以¨约人量刚水，降低工、ｌｌ，成＿小，也町以仃效减少冷却水 的排污量，减少埘 境的污染 实际ＩＩ，ＩＤ％卸过 中，循环冷 上¨水系统常常结垢较为严重，不仪降低冷却系统的效率，且产生 的垢下腐蚀易导致安全事战ｌ１１。 外，现阶段我国大部分油田采 『ｆ川！水 方式，爻际工业应用 ，随苷衔环倍数的增加的，ｊ： 岂系统也容踢结垢，使得油田回 ｆ、 川剑严重制约 １。结垢， 作为工业ｆＪＩｊ环冷上¨水和油田回注水处理领域ｆＩ＂Ｊ棘手问题，一直受 到仃、Ｉ 的厂 泛＿天注。 ｍ垢刺足 类能阻 结垢的化 约制，州比其它阻垢方法， Ｉｊ】｝ｌ±少Ｈ阻 效果 ，还具有一定缓蚀ｆ１：川，、 个彩世纪以来一 直受剑人 的青眯ｉ 。本文简述Ｊ 垢制的研究及应用的历史与 现状．井埘磷酸类 垢刺、聚羧酸炎 坼制、磺酸类阻垢剂以及 环境友好型阻垢剂等 类常用阻 剂‘‘评述，最 并对 垢剂 的未米心 及研发给予展望。 的环境皮灯， 绿色 制成 水处 剂领域研宄的热 Ｌ『Ｉ ２常见四类阻垢剂 刺按照小 的分类方法，可以分为 川的种楚。本史将 常用『；＝｝＝ｉ垢剂分为磷酸炎阻垢制、聚段酸类阻垢利、 腋 刺 与绿色 垢制川类，并…一沦述。 ２．１磷酸炎 垢弃ｌｊ ２．１．１、ｉ Ｉｔｌ 磷酸 化合物 № 业【｝１坫磷酸 化合物对碳酸钙垢具有较好Ｉ；ｌ１．－￣ｈｊ效 ， 埘碳 ∽ 钢有缓蚀 川，足水处理齐｛Ｊ中应用较早的磷酸类ｍ 约制， ｝ 】以氦 甲基磷酸（ＡＴＭＰ）、乙■胺四亚甲基嶙腋（ＥＤＴＭＰ）、 乙烯 《ｆ 、 甲基磷酸（ＤＥＴＰＭＰ） 己二胺 、Ｉ ｔ１｛ｔ 磷酸 （ＨＤＴＭＰ）ｂ￣Ｚ川较彩，结｝ｆ＝｝武如冈ｌ昕示 ｊ。 一 ～ 一 ㈨ ｌｌ １阻垢剂的研究历史 阻垢剂Ｊ十｛丁防【 结垢，可以追洲剑 …：纪。 上个１｝ｌ＝纪 川 年代，人ｆｆＪ发现往单宁、木质采、纤维采、淀粉等天然高分 ｒ化 物仔在的条什下，管道结 ｒ 所减少［Ｓｌ。随后，人ｆｆｊ便开 始将灭然舟分ｆ化合物用于水处 领域以阻１｝：错壁结垢。天然商 分１ｉ化合物阻垢性能 稳定，容易带入其他杂ｊ贞，Ⅱ投加 人， 远远满足下丁行业需求。目前，单‘的人然岛分ｒ聚合物作为阻 垢剂已很少他川，但对于天然商分ｒ化介物的改性仍然足一个研 究热点。研究发现，经天然高分１－聚 物改 合成的木质素磺酸 钠，Ｉ 含何磺酸琏闭，阻垢效率叫＾ 引 小埙表Ｉ 。后来，以＿二 聚磷酸钠和六偏磷酸钠为代表的聚倘峻盐ｌｊｆｌ垢制做报道，并逐步 盼代火然商分ｒ化合物用于水处 领域。聚磷酸盐的磷酸基，有 较好的ｍ垢缓蚀效果，但由于其水稳 芹，儿住ｃａ 、Ｍｇ！’存在 的条件卜易生成磷酸盐沉淀，Ｊ Ｊ Ｊ’泛 ｋ 用１３－４，７１ ６０年代，聚丙烯酸（ＰＡＡ）、聚｝ｆ＿】 Ｉ上ｊ烯酸（ＰＭＡＡ）、聚马来酸 （ＰＭＡ Ｊ等均聚物聚羧酸盐纷纷进入水处 剂ｍ场，冷却水处理技 术取得了突破忡进展【 。随后，以２一膦酸 Ｊ‘烷一１，２，４三羧酸 【ＰＢＴＣＡ）为代表的新 阻垢剂及复合叭 ，Ｊ’案被报道［９－１０１。尽管 ＰＢＴＣＡ 其它磷酸类 垢剂一样，会刈环境造成不良影响，但其 仃 碳原 ＿直接ｌ中Ｈ迄的磷酸基刚．化学稳定性好，ｍＪ后性能佳． ７０年代荭打破广泛应用于循环水冷上¨系统。进入８０年代，高 分散效果的聚羧酸类阻垢剂继续受划天 ． 内外学者致力十将 磺峨琏等『５ｆ＿【垢性能优越的官能团引入剑埭段睃盐ｌ｛ｌ，以进一步提 ｆｔ ｍ垢卉ｌ＇的综合性能…１。９０年代，彩氰琏杉醚艇亚甲基膦酸 （ＰＡＰＥＭＰ）问世，作为一种新型ｌｊ且垢分敞制， 其对Ｃａ！ 的容忍度 较高，做广泛用于高硬度、高碱度水Ｉ｝】【”１。进入２１世纪，随着工 业的迅速发展，环境污染问题日益凸 ， 磷 垢齐ＩＪ的应用受到 定的 制，以聚天冬氨酸（ＰＡＳＰ） 聚环瓴琥ｆｆｌ峻（ＰＥＳＰ）为代表 ） 一 ㈣ ＰＯｉＯＨ ｝，￣ “ ／￣Ｉ Ｈ Ｏ）２ ＯＰ｛ＨＯ ）２ＯＰ ￣。。． 阿。７ ＼ｌＨｏｂＯＰ —— ＼／ ＜二： № ∞ 图１ ＡＴＭＰ（ａ）、ＥＤＴＭＰ（ｂ）、ＤＥＴＰＭＰ（ｃ）与ＨＤＴＭＰ（ｄ）结构 式 Ｆｉｇ．１ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｔｂｒｍｕｌａｓ ｏｆＡＴＭＰ（ａ）．ＥＤＴＭ Ｐ（ｈ），ＤＥＴＰＭ Ｐ（ｃ１ ａｎｄ ＨＤＴＭＰ ｆｄ） ２ １．２川碳：磷峻型化 物 川碳 嶙睃型化合物抗氧化性好，不仪对碳 ｆｉｌ；ＪＪｔＩｆ】 较 叭 垢效果．对水合氧化铁、６诉酸钙等垢体也有较好ｊｑｌ￥－￣Ｊ效 ｌ ７ ＿】．以 羟基乙义 磷￣（ＨＥＤＰ） １，卜ＥＤＰＡ 用较多， 』℃ｆ』【Ｊ ２所 ，Ｊ 。 Ｐ。（。Ｈ） ＼，、／ｏＨ Ｈ／（ＨＯ）２０Ｐ Ｈ／ ＼ ３Ｃ 、（ＨＯ）２ＯＰ （ａ） Ｆｉｇ Ｈ３ｃ—ｃ，＼、 （ｂ） （ＨＯ）２０Ｐ 图２ ＨＥＤＰ（ａ）与ｌ，１－ＥＤＰＡ（ｂ）结构式 Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｔｂｒｍｔ，ｌａｓ ｏｆ ＨＥＤＰ（ａ）ａｎｄ １，Ｉ—ＥＤＰＡ（ｂ） ２．１ｌ３磷 段酸类化合物 内外水处 公司发现，埘 高硬水、高温水、 诫一 水硬 浓盐水介埙， 般的ｌ５Ｈ垢剂效率都有所降低，很难满 ７１：艺婴求， 于是开发… 磷 羧酸ｌ类缓蚀阻垢刺，其中最 代农 ｔｑ－ｆｔ０产 ＶＩ是 叫 稿ＩＩｊｊｔ】１ ２（）ｌ ８－０３—２７ ［ 龠项Ｉ ｔ】 ｒｉ ４（ｉ］ｔｈ天然气股份有限公ｔ 人科技 项（２（）ｌ６Ｅ．１２）资助 『ｆ１：行∞介］ ｒ语林（１９９０一），男，ｔｈ，ｔ，Ｉ陇ｌ 人，颁ｔ：ｆｉｔ￣宄 ，主‘受研究方向为水污染抒 Ｊ及人 Ｌｊ·ｊ染控制 广１６２ 东化工 ２０１８年第９期 第４５卷总第３７１期 ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ ２一磷酸基丁烷一１．２，４一三羧酸（ＰＢＴＣＡ），结构式如图３所示。ＰＢＴＣＡ 分子中有三个羧基和一 个磷酰基，对金属离子具有较强螫合能力， 实验表明：ＰＢＴＣＡ耐酸、耐碱、且抗氧化能力强，在ｐＨ＞１４时 仍不发生水解，热稳定性好，在高硬、高碱、高温情况下阻垢性 能优于ＨＥＤＰ与ＡＴＭＰ，是优良的阻垢缓蚀剂 】。 ＣＯＯＨ 图３ ＰＢＴＣＡ结构式 Ｆｉｇ．３ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｆｏｒｍｕｌａ ｏｆＰＢＴＣＡ ２．４．２聚环氧琥珀酸（ＰＥＳＡ） ＰＥＳＡ具有螫合多价金属阳离子的性能，也是一种有效的螯 合剂。研究表明：ＰＥＳＡ阻垢性能优异，并同时具有较好缓蚀作 用，可解决高碱、高固水质的阻垢问题，可用作锅炉水处理、冷 却水处理、海水淡化、膜分离领域的阻垢剂、分散剂、缓蚀剂【１６－１７］。 ＰＥＳＡ对水中Ｃａ 、Ｍｇ２十、Ｆｅ３ 等主要成垢金属离子有很强络合能 力，能有效地防止这些离子与成垢阴离子结合生成水垢；对沉积 物有很好的抑制和消除作用，能有效地破坏沉积物的晶格顺序使 其疏松，进而被稳定地分散在水中［１６－１７】。 在环境问题日趋严峻的形势下，环境友好绿色聚合物的开发 研究己成为国内外的研究热点。ＰＡＳＰ和ＰＥＳＡ结构不含氮、磷元 素，可生物降解性好，不会引起水体的富营养化，满足低磷甚至 无磷排放的环保新要求，是目前国际公认的绿色阻垢剂。 ２．２．聚羧酸类阻垢剂 ２－２．１均聚物类阻垢剂 均聚物阻垢剂应用较多的主要有ＰＡＡ、ＰＭＡＡ与ＰＭＡ。ＰＡＡ 分了链带有亲水性羧钠基，具有很好的水溶性，对碳酸钙垢具有 良好的阻垢性能【 。研究表明，当分了量为３０００～５０００时，ＰＡＡ 能与水中Ｃａ２ 、Ｍｇ 螫合生成水溶性络合物。ＰＭＡＡ阻垢机理与 ＰＡＡ基本相似，但因其结构中存在甲基，耐温性优于ＰＡＡ。ＰＭＡ 由于结构中羧基数目较聚丙烯酸类阻垢剂多，具有良好的热稳定 性和阻垢性能，被广泛应用于海水淡化的闪蒸装置和低压锅炉 １９，Ｉｌｌ。 ３结语 磷酸类阻垢剂是工业界普遍公认的高效阻垢刺，其用于循环 水中阻垢己有半个多世纪的历程，一直受到人们的青睐。但是进 入新世纪，随着绿色化学问世，绿色理念深入人心，磷酸类阻垢 剂使用后对环境造成的许多问题一步步为国家和行业界所关注。 磷酸类阻垢剂排入水体后，会引起周围水域富营养化．促进菌藻 滋长形成“赤潮”，破坏水系统中生物链平衡，这使得人类不得不 将阻垢剂的研究转向其它类阻垢功能基团上面。从短期来看，迫 于工业应用的需要，各类含磷阻垢剂及其复配与共聚的研究仍将 不断深入。但从长远来看，磷系水处理剂的应用必将受到限市ｌＪ， 未来的阻垢剂将向着绿色环保方向发展，加强无磷或少磷的高效 阻垢剂的开发，特别是开发能在苛刻条件下仍能发挥效能的环境 友好型阻垢剂，无疑将会成为未来阻垢剂领域研究的焦点。 Ｈ●Ｃ七 一 ●ＣＯ～ ２．２．２共聚物类阻垢剂 共聚物阻垢剂主要包括以马来酸酐、丙烯酸为主体的二元、 三元或多元共聚物。因其阻垢效果好、耐温且价格价廉而备受工 业界关注，共聚物类阻垢剂的开发和应用是对无机垢控制的重大 突破，使冷却水化学处理技术向前迈了一大步。朱洲等［ ］以马来 酸酐、丙烯酸、丙烯酸甲酯为原料，以过硫酸铵为引发剂，在最 佳反应条件制备了马来酸酐一丙烯酸一丙烯酸甲酯三元共聚物阻 垢剂。研究表明：三元共聚物对钙垢阻垢作用微弱，但对硫酸钡 垢具有很好的阻垢效果。当投加量为６Ｏ ｍｇ／Ｌ时，对标准浓度为 ３７０ ｍｅｇＬ硫酸钡，阻垢率可达９７．２３％。 ２３磺酸类阻垢剂 磺酸类聚合物阻垢剂是一类由磺酸单体聚合而成的阻垢剂， 包括二元、三元等多个种类，常用的磺酸单体主要有２．羟基．３．烯 丙氧基磺酸、苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸钠和２一丙烯酰胺．２．甲基丙 磺酸，以２一丙烯酰胺一２一甲基丙磺酸应用最多［１１ｍｉ】。 ２．４绿色阻垢剂 绿色阻垢剂，又称环境友好阻垢剂，是随着绿色化学的兴起 而开发出的一类新型阻垢剂，是一类具有良好阻垢效果又对环境 污染较小的水溶性高分了聚合物，目前国内外研究开发的此类阻 垢剂已投入应用的主要有ＰＡＳＰ与ＰＥＳＰ（结构式如图４）ｔ 】。研究 发现，ＰＡＳＰ和ＰＥＳＰ易被微生物及真菌降解为对环境无害的终产 物。相比其它传统阻垢剂，绿色阻垢剂对水环境污染较小，且自 身性质稳定，阻垢效率较高，具有良好的研发及应用前景【１３－ １７１。 参考文献 【１］贾丰春，李自托，董泉玉．工业循环冷却水阻垢剂研究现状与发展Ⅲ．工 业水处理，２００６。２６（４１：１２．１４． 【２］沈哲，黄志宇，李俊，等．油田水处理药剖配伍性研究［Ｊ］．油田化学， ２０１７，３４（４）：６８８—６９３． 【３】张娜，曹磊，耿存珍．循环水用阻垢剂的研究进展…．现代化工．２０Ｉ５． ３５（１０）：５４—５７＋５９． 【４】李颖琴，李景宁，黄南哲．阻垢剂阻垢性能比较『Ｊ］．广东化Ｉ：．２０１４． ４ｌ（６）：６３—６４． ［５］廖江芬，张波，袁良财，等．我国水处理剂的研究现状ｆＪ］．化工生产与 技术，２００５．１２（２）：３９—４４． ［６】袁玮良，王平，王心春，等．木质素磺酸钠型缓蚀阻垢荆Ｍ．０４的制备 与评价『Ｊ］．化工进展，２０１３，３２（１ １）：２７１３—２７１８＋２７３３． 【７］Ｂｉｎｇｒｕ Ｚｈａｎｇ，Ｌｉ Ｚｈａｎｇ，Ｆｅｎｇｔｉｎｇ Ｌｉ，ｅｔ ａ１．Ｔｅｓｔｉｎｇ ｔｈｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃａ－ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｓ ａｎｄ ｅｖａｌｕａｔｉｎｇ ｔｈｅ ａｎｉｏｎｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｓ Ｃａ－ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｓ ａｎｄ ＣａＣ０３ ｓｃａｌｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ｉｎ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｃｏｏｌｉｎｇ Ｈ＿＿【Ｌｏ一 ＯＨ ｄ （ａ） １３ （ｂ 图４ ＰＡＳＰ与ＰＥＳＡ结构式 Ｆｉｇ．４ Ｓｔｕｃｔｒｕｒａｌ ｆｏｒｍｕｌａｓ ｏｆ ＰＡＳＰ（ａ）ａｎｄ ＰＥＳＡ（ｂ） ２．４．１聚天冬氨酸（ＰＡＳＰ） ＰＡＳＰ作为水处理的新型绿色化学品，是一种从原料、制备过 程到最终产品全流程对环境无害的水处理药剂，它的可生物降解 性使其成为新世纪水处理剂研究的亮点、最具应用前景的水处理 剂【１４－ｔ ５］。张尔赤等【 】通过静态阻垢实验深入探究聚天冬氨酸对碳 酸钙垢的阻垢性能，结果表明：当实验水中Ｃａ２ 浓度为２４０ ｍｇ／Ｌ， 聚天冬氨酸用量为１ｌ ｍｇ／Ｌ时，其阻垢率可达到７３．５４％，可用于 低矿化度的工业循环冷却水和油田回注水。利用Ｌ一天冬氨酸开 环改性合成含羧酸基团的聚天冬氨酸，使用量为ｌｌ ｍｇ／Ｌ时，阻 垢率可达７８．３２％。利用氨基乙磺酸开环改性合成含磺酸基团的聚 天冬氨酸，分散性能显著增强，硬垢数量明显减少。而当前后两 种药剂按质量浓度比为４：１复配后，复合阻垢剂阻垢性能更佳。 ｗａｔｅｒ［Ｊ］．Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１０，５２：３８８３－３８９０． ［８】朱洲，唐善法．马来酸酐／丙烯酸／丙烯酸甲酯共聚物阻垢剂的合成与性 能评价『Ｊ］．精细石油化工进展，２０１０，１ １（４）：２２．２４． 【９］曹英霞，杨坚，李杰．阻垢剂ＨＥＤＰ和ＰＢＴＣＡ阻垢机理探讨ｆＪ］．同济 大学学报（自然科学版），２００４，３２（４）：５５６．５６０． 【１Ｏ］贾恒涛，周本省．不同类型的二元复合阻垢荆的阻垢性能ｆＪ］．南京化 工大学学报（自然科学版），１９９９，２ｌ（４）：１Ｏ一１３． ［１ ｌ】叶平，朱冬生，王威，等．有机磷酸及聚羧酸阻垢性能影响因素试验 研究『Ｊ１．工业用水与废水，２００７，３８（５）：９３．９６． 【ｌ２］雷武，张曙光，夏明珠，等．多氨基多醚基滩甲基膦酸的合成及其阻 垢机理的ＭＤ模拟［Ｊ１．化学学报，２００６，６４｛ｌ２）：１２９１．１２９８． 【１３】白莎，向桑，朱莹．绿色阻垢剂的研究进展和发展方向ｆＪ］．Ｊ ‘东化工， ２０１４，４ｌ（１６）：８５＋８８． 【ｌ４］张尔赤．绿色阻垢剂聚天冬氨酸的合成及其阻垢机理［Ｄ］．青岛：青岛 科技大学，２Ｏｌ２． 【１５］ｔ永丽．聚天冬氨酸的可生物降解性研究【Ｊ】．广东化工，２０１３，４０（５）： ５１．５２． 【１６］杜剑强．聚环氧琥珀酸的合成及其阻垢缓蚀性能研究［Ｄ】．青岛：中国 石油大学（华东），２０１３． 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