第２期 李广龙：化学链燃烧技术中载氧体的研究概述 ・６１・ 化学链燃烧技术中载氧体的研究概述 季产龙 （青岛科技大学化工学院，山东青岛２６６０４２） 摘要：化学链燃烧技术是一种新的高效、洁净燃烧技术。燃烧过程中可以有效控制甚至消除大气污染物ＮＯｘ的排放，且不需要额 外消耗能量既可以实现ＣＯ２的高浓度捕集。载氧体的性能是该技术发展应用的关键。文章介绍了化学链燃烧的机理，系统总结 了载氧体的选材、制备方法、实验研究方法和性能研究情况。最后，对载氧体实际应用发展前景做了展望。 关键词：化学链燃烧；载氧体；ＣＯ２捕集 中图分类号：ＴＫ１６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８—０２１Ｘ（２０１３）０２—００６１—０４ Ａ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｎ Ｏｘｙｇｅｎ Ｃａｒｒｉｅｒｓ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ－－ｌｏｏｐｉｎｇ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ Ｔｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｌ／Ｇｕａｎｇｌｏｎｇ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｉｒｎｇ，Ｑｉｎｇｄａｏ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ ２６６０４２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｉｓ ａ ｎｅｗ ｃｌｅａｎ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈ ｅｆｉｃｉｆｅｎｔ．Ｉｔ ｃａｎ ｃｏｎｔｒｏｌ ｅｖｅｎ ｒｅｍｏｖａｌ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ ＮＯｘ ａｎｄ ｃａｐｔｕｒｅ ｈｉｇｈ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ ｗｉｔｈｏｕｔ ａｄｄｉｔｉｏｎａｌ ｅｎｅｒｇｙ ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｏｘｙｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒｓ ｉｓ ｔｈｅ ｋｅｙ ｔｏ ｉｔｓ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｗｅｒｅ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ ｏｘｙｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒ ｍａｔｅｒｉｌｓ，ｐｒａｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｗｅｒｅ ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．Ａｔ ｌａｓｔ，ｔｈｅ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｏｘｙｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒｓ ａｒｅ ｐｕｔ ｆｏｒｗａｒｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ；ｏｘｙｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒｓ；ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ ｃａｐｔｕｒｅ 近年来，温室效应所产生的危害被人们所熟知， 温室效应成为人们广泛议论的话题。二氧化碳是主 要温室气体之一，对温室效应的贡献最大，而且在大 烧过程借助于循环载氧体来提供燃烧所需的氧原 子，不直接与空气中的氧分子反应，将传统的一级燃 烧反应分为两级反应来进行，降低燃烧过程产生的 不可逆熵，提高能量利用效率。同时，由于分级反应 气中含量最高，因此二氧化碳的减排成为控制温室 效应的关键。在我国，煤炭提供了约７０％的能源， 以化石燃料为主要能源的火电厂占我国ＣＯ：排放总 量的３０％左右。化石燃料对世界上几乎所有国家 的温度远低于传统燃烧温度，可以有效地控制甚至 消除ＮＯｘ的生成。化学链燃烧可以方便的进行 ＣＯ：分离；离开燃烧系统的尾气主要是ＣＯ：和Ｈ：０ 都是重要的能源，而目前没有任何能源可以取代其 主导地位。为此人们通过各种方式对由化石能源燃 混合气，不需消耗额外能量，经过物理冷凝既可以分 离得到高纯度的ＣＯ 。 图１为化学链燃烧原理示意图。燃料进入燃料 反应器，与反应器内的载氧体（金属氧化物）发生式 （１）还原反应；还原后的ＭｅｘＯ 一 被转移到空气反应 器中并发生式（２）氧化反应： ＋ ２（）十ｎＣＯ２＋ （Ｉ） 烧释放的ＣＯ 进行捕集、封存。化学链燃烧技术正 是能够满足现实需求的新型洁净燃烧技术。 １化学链燃烧 化学链燃烧（Ｃｈｅｍｉｃａｌ—Ｌｏｏｐｉｎｇ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ，简 称ＣＬＣ），是将载氧体作为氧原子和热量的载体，燃 （２１７＋ｒｅ）Ｍｅ一０＋ Ｈ ＝（２ｎ＋ｍ）Ｍｅ， ０ｌ收稿日期：２０１３—０１—２１ 作者简介：李广龙（１９８５一），山东苍山人，硕士研究生，研究方向为化学链燃烧。 －６２・ 山东化工 ＳＨＡＮＤ０ＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０１３年第４２卷 （２） 如同分散法制得的制备载氧体的原料粉碎、加水成 为浆状物，然后利用喷雾干燥器将上述浆状物干燥 后煅烧，即可制得载氧体。冷冻成粒法制备载氧体 时，利用球磨机制得金属氧化物、惰性载体、分散剂 与水的浆状物，通过喷嘴使雾化后的浆状物进入液 氮而得到冻结的球状粒子，利用冷冻干燥法除去水 分，然后利用热解法除去粒子中的有机物，经过煅烧 之后，筛分得到适宜粒径的载氧体。溶胶一凝胶法 可制得精细、均匀的粉末，但由于所用到的金属醇盐 图１ 化学链燃烧原理示意图 Ｆｉｇ．１ Ｃｈｅｍｉｃａｌ—Ｌｏｏｐｉｎｇ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ 一般很昂贵，工业应用前景有限，在此不做具体介 绍。就实际应用来说，机械混合法、冷冻成粒法和浸 ２载氧体的选材和制备方法 渍法是制备载氧体最常用的３种方法。在机械混合 法和冷冻成粒法中，分别加入石墨、淀粉作为添加 剂，在高温煅烧时燃烧形成气孔，可增加载氧体的多 ２．１载氧体的选材 载氧体主要是将活性组分负载于惰性载体构 成。在ＣＬＣ工艺中，优势载氧体应具备以下条件， 耐高温，机械强度高，再生性强，活性好，氧传输能力 强，磨损率低，抗烧结和抗团聚能力好，颗粒尺度分 布适宜、内部孔隙结构大，价格便宜等。活性组分是 载氧体性能优劣的关键，一般以金属氧化物为材料， 主要包括Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｃｏ和Ｃｄ的氧化物；惰性载 体为活性组分提供支撑，能提高载氧体的孑Ｌ隙率、比 表面积和机械强度，使纯金属氧化物不易烧结和破 碎，提高载氧体的热稳定性，主要有ＳｉＯ：、Ａ１：０ ＴｉＯ 、ＺｒＯ 、ＭｇＯ、钇稳定氧化锆（ＹＳＺ）、海泡石、高 岭土、膨润土和六价铝酸盐。目前，除金属载氧体以 外，非金属载氧体选择性也较多，主要有ＣａＳＯ ＢａＳＯ４、ＳｒＳＯ４等硫酸盐载氧体。 ２．２载氧体的制备方法 目前文献¨－３］中研究较多的载氧备方法有 机械混合法、冷冻成粒法、浸渍法、分散法等。机械 孔性和比表面积，以此来改善载氧体的反应性。 另外，由于各种金属的优缺点不同，一些研究人 员将几种金属氧化物以一定比例混合或直接负载于 硫酸盐载氧体以期得到综合性能更好的复合型载氧 体。Ｊｉｎ等 通过将ＮｉＯ和ＣｏＯ两种活性组分混合 得到的（ＮｉＯ＋ＣｏＯ）／ＹＳＺ复合载氧体，兼备了两种 活性组分的特性，再生能力强，保持了很高的氧 化率和还原率，完全避免了积碳；郭庆杰等 发现 浸渍有微量Ｆｅ：０，和ＮｉＯ的ＣａＳＯ 复合型载氧体同 气体、固体燃料的反应速率加快，反应时间大大缩 短。 ３载氧体的实验研究方法 为了明确化学链燃烧的机理并开发出稳定适用 的金属载氧体，国内外的研究者和科研机构开发设 计了许多试验工艺和反应装置 ．７Ｊ。利用热重分 析仪（ＴＧＡ）测试不同气氛下载氧体的反应性能。 基于最大失重速率处测得的反应温度和化学热力学 分析结果，确定载氧体的最佳反应温度；基于ＴＧＡ 中颗粒质量随循环（循环地处于还原气氛和氧化气 ｝昆合法制作工艺相对简单，制备载氧体时，将适宜粒 径的金属氧化物、惰性载体，以一定的浓度混合、粉 碎，加水制得适当黏度的糊状物，然后成型，置于适 宜温度中干燥，之后于马弗炉中高温煅烧，并通过筛 分获得需要粒径的载氧体。浸渍法是将惰性载体加 入用金属氧化物的盐（如Ｃｕ（ＮＯ ）：）溶于溶剂 （如Ｈ：０）得到的饱和溶液中，再除去溶剂，置于一 氛）次数的变化，评价该载氧体的持续循环能力；载 氧体增／失重速率快，说明反应性好。还可以利用固 定床反应器和流化床反应器进行试验。固定床反应 器内进行的是间歇反应，载氧体与燃料气还原反应 定温度中煅烧使盐分解，即可得到载氧体（通 过多次浸渍可增大活性组分的加载量）。分散法制 定比例溶于水中并搅拌一段时间后，在不同的温度 梯度下分阶段干燥，最后通过煅烧得到制备载氧体 的原料，将上述原料按机械混合法相同的程序处理 后即可得到载氧体。喷雾干燥法制备载氧体时，将 结束以后，通入一定时间氮气扫除反应器内残余燃 料气，然后向反应器内通人空气（或氧气），与载氧 备载氧体时将金属氧化物和惰性载体的盐按一 体进行氧化反应，之后再向反应器内通入一定时间 的氮气扫除残余空气（或氧气），然后再次通入燃料 气与载氧体进行反应，依此顺序循环，对载氧体性能 进行测试。相较于ＴＧＡ和固定床反应器，在流化床 反应器中进行的试验可以检验载氧体在流化过程中 第２期 李广龙：化学链燃烧技术中载氧体的研究概述 ・６３・ 的各种物理性能（流化能力、抗磨损和抗破碎能力 等）和化学性能。利用红外分析仪测定气态产物成 的增加而快速降低，循环３次后的氧化率已变得极 低。 分，利用ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）鉴定剩余固态产物成 分，利用扫描电镜（ＳＥＭ）观测载氧体颗粒反应前后 的表面形貌变化。根据载氧体颗粒表面形貌和成分 变化，以及对气体产物浓度和组成的分析，结合对载 氧体氧化还原反应时的热力学分析，得出其详细的 ４．３铁系载氧体 Ｉｓｈｉｄａ等 ２ 对Ｆｅ Ｏ，／ＹＳＺ载氧体的研究表明其 氧化反应只在颗粒表面进行，反应速率和转化率均 较低。Ｚａｆａｒ等 对Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２载氧体在９００℃温 度下进行循环测试，载氧体发生钝化作用，可能是 化学反应动力学和载氧体的反应活性与物理性能。 ４各系载氧体性能 目前应用的载氧体主要集中在金属系载氧体和 非金属系类载氧体，金属系类可分为镍系载氧体、铜 系载氧体和铁系载氧体，非金属系载氧体主要为硫 酸盐类载氧体。 ４．１镍系载氧体 Ｉｓｈｉｄａ等 研究了ＮｉＯ／ＹＳＺ和ＮｉＯ／ＮｉＡ１２Ｏ４ 载氧体（质量分数为６０％的ＮｉＯ 质量分数为４０％ 的ＮｉＡ１２Ｏ４）。ＮｉＯ／ＹＳＺ载氧体经氧化温度１０００℃ 的流化床循环测试表明，载氧体的化学特性和机械 强度都很好；ＮｉＯ／ＮｉＡ１ Ｏ 载氧体在１２００℃发现其 机械强度高，没有出现结块现象，适用于化学链燃烧 工艺。Ｓｏｎ等 将ＮｉＯ负载于膨润土、ＴｉＯ２上制备 得到载氧体，并对其还原性和燃烧效率进行了对比 研究。结果表明，且随着温度的升高和ＮｉＯ负载量 的增加，载氧体的反应性升高；以Ｏ 和ＣＨ 为氧化 还原剂，在６５０℃一９５０℃下，ＮｉＯ／膨润土的反应性 要高于ＮｉＯ／ＴｉＯ２的反应性。Ｃｏｒｂｅｌｌａ等 对ＮｉＯ／ ＴｉＯ：载氧体在流化床上，以ＣＨ 为还原剂，进行的 循环测试研究，也表明ＴｉＯ 作为ＮｉＯ的惰性载体的 效果并不好。Ｚａｆａｒ等¨ 对ＮｉＯ／ＳｉＯ 载氧体多次循 环测试后发现，在８００℃条件下反应性能尚可，在 ９５０￣Ｃ时，载氧体多次循环后发生钝化作用，其活性 降低可能是由于结块，也可能是由于硅酸盐的生 成。 ４．２铜系载氧体 Ｃｈｕａｎｇ等－】列对ＣｕＯ／Ａ１ Ｏ３载氧体研究发现其 具有很好的机械性能和抗磨损能力。Ｃｏｒｂｅｌｌａ等¨ 对ＣｕＯ／ＴｉＯ 载氧体研究表明，虽然Ｃｕ含量增加导 致与燃料易亲和的铜氧化物浓度降低，但其氧化还 原反应主要由内在的化学反应和气体在灰层的扩散 反应控制，即便有较高的铜含量，载氧体也显示出高 反应性。在反应温度９００℃，循环第２Ｏ次，ＣＨ 的 氧化率接近１００％，产物ＣＯ 的选择性也维持在 ９５％以上。Ｄｉｅｇｏ等¨ 对ＣｕＯ／ＳｉＯ２、ＣｕＯ／ＴｉＯ２和 ＣｕＯ／Ａ１：Ｏ。载氧体的研究发现，氧化率随循环次数 由于Ｆｅ和Ｓｉ生成了不可逆的金属硅酸盐，故认为 Ｆｅ：Ｏ。／ＳｉＯ２不适宜做载氧体。Ａｂａｄ等¨钊在双连通 循环流化床内对Ｆｅ：Ｏ。／Ａ１：Ｏ。载氧体的性能进行了 测试，以合成气或天然气作为燃料，运行６０ｈ后，无 烧结和碳沉积现象，也未发现颗粒有明显的质量损 失。此外，Ｆｅ：Ｏ，／Ａ１ Ｏ，的反应性和颗粒机械强度 受运行时间的影响不明显，这说明Ｆｅ：Ｏ ／Ａ１：Ｏ，具 有持久的活性和较强抗磨损能力。Ｃｈｏ等 对 Ｆｅ Ｏ，／Ａ１：Ｏ３载氧体研究发现，Ｆｅ Ｏ３形成ＦｅＯ到限 制，基本上完全还原为Ｆｅ３Ｏ ；但Ｆｅ２Ｏ３／Ｍｇ—ＺｒＯ２ 载氧体在经过氧化阶段之后，Ｆｅ。Ｏ 明显地还原为 ＦｅＯ，具有很好的氧化还原性能。 ４．４非金属系载氧体 郑瑛等Ⅲ 以ＣａＳＯ 作为载氧体，与ＣＨ 组成 系统的热力学性能进行了初步研究。研究结果表 明，在适当的温度范围内，ＣａＳＯ 还原的直接产物是 ＣａＳ，而不是ＣａＯ和ＳＯ ；ＣａＳ氧化的直接产物为 ＣａＳＯ４，也不是ＣａＯ和ＳＯ２。因此，ＣａＳＯ４可以作为 化学链燃烧的载氧体，而且不会生成大量ＳＯ 。Ｑ． Ｓｏｎｇ等 在固定床中对ＣａＳＯ 载氧体进行了研究， 发现在反应前１００ｍｉｎ其对ＣＨ 为燃料的转化率接 近１００％，反应过程产生少量ＳＯ：；在反应后期，ＣａＳ 影响了ＣＨ 与ＣａＳＯ 的接触，致使还原反应速率降 低；加入一定量ＳｉＯ：有助于抑制载氧体的烧结。 ＣａＳＯ 、ＢａＳＯ 和ＳｒＳＯ 载氧量都很高，单位摩尔质 量的载氧能力是ＮｉＯ的４倍。但ＢａＳＯ 和ＳｒＳＯ 载 氧体高温易烧结。 ５结语 载氧体的性能直接影响着化学链工艺的整体效 能。各系载氧体都有其优缺点，比如，铜系载氧体活 性高但高温易烧结，铁系载氧体活性相对低一些但 廉价易得，ＣａＳＯ 载氧体载氧量高但高温分解出 ＳＯ 有害气体。为了加快化学链燃烧工艺的大规模 工业应用，可努力寻找性能更佳的载氧体材料或者 对现有载氧体进行改性，探讨研究制备方法和实验 研究工艺简单、经济且综合性能优良的载氧体；发展 固一固燃烧系统理论模型，研究固体燃料与载氧体 ・６４・ 山东化工 ＳＨＡＮＤ０ＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳ ＩＲＹ ２０１３年第４２卷 之问多相复杂体系中的反应机理。就中国燃料结构 来看，应着重研究适于煤气化燃烧的载氧体。 ［１１］Ｃｏｒｂｅｌｌａ Ｂ Ｍ，Ｄｉｅｇｏ Ｌ Ｄ，Ｇａｒｃｌａ Ｆ，ｅｔ ａｌ，Ｃｈａｒａｅｔｅｒｉｚａ－ ｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｉｎ ａｍｕｈｉｃｙｅｌｅｔｅｓｔｉｎ ａｆｉｘｅｄ ｂｅｄ ｒｅ－ ａｃｔｏｒ ｏｆ ｓｉｌｉｃａ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｃｏｐｐｅｒ ｏｘｉｄｅ ａｓ ｏｘｙｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒ ｆｏｒ 参考文献 ［１］Ｄｉｅｇｏ Ｌ，Ｇａｒｃａ—Ｌａｂｉａｎｏ Ｆ，Ａ ｄｒｎｅｚ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｖｅｌｏｐ— ｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｕ－—ｂａｓｅｄ Ｏｘｙｇｅｎ Ｃａｒｒｉｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ——ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ Ｆｕ— ｅｌｓ，２００６，２０（１）：１４８—１５４． Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｆｕｅｌ，２００４，８３（１３）：１７４９—１７５７． ［２］Ｉｓｈｉｄａ Ｍ，Ｊｉｎ Ｈ．ＣＯ２ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｉｎ ｌｆ ｐｏｗｅｒ ｐｌａｎｔ ｗｉｔｈ ｃｈｅｍ— ｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ Ｃｏｎｖｅｓｉｒｏｎ ａｎｄ Ｍａｎ・ ａｇｅｍｅｎｔ，１９９７，３８（６）：１８７—１９２． ［１２］Ｚａｆａｒ Ｑ，Ｍａａｉｓｓｏｎ Ｔ，Ｇｅｖｅｒｔ Ｂ．Ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｎｄ ｐｏｗｅｒ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ＣＯ２ ｃａｐｔｕｒｅ ｕｓｉｎｇ ｃｈｅｍ ｉｃａｌ—ｌｏｏ－ ｐｉｎｇ ｒｅｆｏｒｍｉｎｇｓ ｒｅｄｏｘ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｏｆ ＣｕＯ， Ｍｎ２０３，ＮｉＯ，ａｎｄ Ｆｅ２０３ ｕｓｉｎｇ ＳｉＯ２ ａｓ ａ ｓｕｐｐｏｒｔ［Ｊ］．Ｉｎ— ｄｕｓｔｉｒａｌ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００５，４４（ ［３］Ｃｈｏ Ｐ，Ｍａ￣ｉｓｓｏｎ Ｔ，Ｌｙｎｇｆｅｌｔ Ａ．Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ Ｉｒｏｎ一， Ｎｉｃｋｅｌ一．Ｃｏｐｐｅｒ—ａｎｄ Ｍａｎｇａｎｅｓｅ—ｂａｓｅｄ Ｏｘｙｇｅｎ Ｃａｒｒｉ・ １０）：３４８５—３４９６． ｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｆｕｅｌ，２００４，８３ ［１３］Ｃｈｕａｎｇ ＳＹ，Ｄｅｎｎｉｓ ＪＳ，Ｈａｙｈｕｒｓｔ ＡＮ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｖｅｌｏｐ－ ｍｅｎｔ ａｎｄ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ Ｃｕ—ｂａｓｅｄ ｏｘｙｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒｓ ｆｏｒ （９）：１２１５—１２２５． ［４］Ｊｉｎ Ｈ，Ｏｋａｍｏｔｏ Ｔ，Ｉｓｈｉｄａ Ｍ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ａ Ｎｏｖｅｌ ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｏｂｍｕｓｔｉｏｎ ａｎｄ Ｆｌａｍｅ，２ｏｏ８，１５４：１０９—１２１． Ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａ Ｌｏｏｐｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉｌａ ｗｉｔｈ ａ Ｄｏｕｂｌｅ Ｍｅｔａｌ ｘＯｉｄｅ ｆｏＣｏＯ—ＮｉＯ［Ｊ］．Ｅｎ． ［１４］Ｃｏｒｂｅｌｌａ ＢＭ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｉｎ ａ ｉｆｘｄｅ ｂｅｄ ｒｅａｃ— ｔｏｒ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ—ｂａｓｅｄ ｏｘｉｄｅｓ ｏｎ ｔｉｔａｎｉａ ａｓ ｏｘｙｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒｓ ｅｒｇｙ ｎａｄ Ｆｕｅｌｓ，１９９８，１２（６）：１２７２—１２７７． ［５］郭庆杰，田红景，刘永卓．ＣａＳＯ 的复合载氧备及其 ｏｆｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｉｔｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｙｇ Ｆｕｅｌｓ，２００５，１９：４３３—４４１． 反应特性［Ｊ］．太原理工大学学报，２０１０，４１（５）：５７２— ［１５］Ｄｉｅｇｏ Ｌ Ｆ，Ｇａｙａｎ Ｐ，Ｇａｒｃａ Ｌａｂｉｎａｏ Ｆ，ｅｔ ａｌ，Ｉｍｐｒｅｇｎａ－ ５７６． ｔｅｄ ＣｕＯ／Ａ１２ ０３ ｏｘｙｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒｓ ｆｏｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ ［６３ Ａｄ６ｎｅｚ Ｊ，Ｄｉｅｇｏ Ｌ，Ｃａｒｃｉａ—Ｌａｂｉａｎｏ Ｆ，ｅｔ １ａ．Ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ：ａｖｏｉｄｉｎｇ ｌｆｕｉｄｉｚｅｄ ｂｅｄ ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｅｎ— ｏｘｙｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒｓ ｆｏｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｅｎ－ ｅｒｇｙ ａｎｄ Ｆｕｅｌｓ，２００４，１８（２）：３７１—３７７． ｅｒｙｇ Ｆｕｅｌｓ，２００５，１９（５）：１８５０—１８５６． ［７］姜江，金晶，段惠维，陈磊．金属载氧体可持续循环能力 ［１６］Ａｂａｄ Ａ，Ｍａｔｔｉｓｓｏｎ Ｔ，Ｌｙｎｇｆｅｌｔ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ ｕ￥ｅ ｏｆ ｉｒｏｎ ｏｘ． 特性研究［Ｊ］．工程热物理学报，２００９，３０（３）：５０５—５０８． ｉｄｅ ａｓ ｏｘｙｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒ ｉｎ ａ ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｐｉｎｇ ｒｅａｃｔｏｒ［Ｊ］． ［８］Ｉｓｈｉｄａ Ｍ，Ｊｉｎ Ｈ，Ｏｋａｍｏｔｏ Ｔ．Ａ ｆｕｎｄａｍｅｎｔｌａ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ａ Ｆｕｅｌ，２０Ｏ７，８６（７—８）：１０２１—１０３５． ｎｅｗ ｋｉｎｄ ｏｆ ｍｅｄｉｕｍ ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ——ｌｏｏｐｉｎｇ ｅｏｍ・ ［１７］郑瑛，王保文，宋侃，等．化学链燃烧技术中新型氧载体 ｂｕｓｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ Ｆｕｅｌｓ，１９９６，１０（４）：９５８—９６３． ＣａＳＯ 的特性研究［Ｊ］．工程热物理学报，２００６，２７（３）： ５３１—５３３． ［９］Ｉｓｈｉｄａ Ｍ，Ｙａｍａｍｏｔｏ Ｍ，Ｏｈｂａ Ｔ．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｌａ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ＮｉＯ／ＮｉＡ．１２Ｏ４ ｐａｒｔｉｃｌｅ ［１８］Ｓｏｎｇ Ｑｉｌｅｉ，Ｘｉａｏ Ｒｕｉ，ＤｅｎｇＺｈｏｎｇｙｉ，ｅｔ １ａ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ— ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ ｗｉｔｈ ＣａＳＯ４ ｏｘｙｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒ ｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎ ａｔ １２００￣Ｃ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｙｇ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ａｎｄ Ｍａｎａｇｅ－ ｍｅｎｔ，２００２，４３（９—１２）：１４６９—１４７８． ｉｎ ａ ｉｆｘｅｄ ｂｅｄ ｒｅａｃｔｏｒ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｙｇ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ａｎｄ Ｍａｎａｇｅ． ［１０］Ｓｏｎ ＳＲ，Ｋｉｍ ＳＤ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ—ｌｏｏｐｉｎｇ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｍｅｎｔ ２００８，４９（１１）：３１７８—３１８７． ＮｉＯ ａｎｄ Ｆｅ２Ｏ３ ｉｎ ａ ｔｈｅｒｍｏ ｂａｌｎａｃｅ ａｎｄ ｃｉｒｃｕｌａｔｉｎｇ ｆｌｕｉｄ— ｉｚｅｄｂｅｄ ｒｅａｃｔｏｒ ｉｗｔｈ ｄｏｕｂｌｅ ｌｏｏｐｓ［Ｊ］．Ｉｎｄｕｓｔｒｉｌａ＆Ｅｎｇｉ． （本文文献格式：李广龙．化学链燃烧技术中载氧体 ｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００６，４５：２６８９—２６９６． 的研究概述［Ｊ］．山东化工，２０１３，４２（２）：６１—６４．） ・简讯・ 个产品链条稳定运转，该公司提前策划，多措并举， 潍坊亚星ＣＰＥ销售新年迈大步 在做好市场细分、确保目标客户群、加强与大客户沟 新年伊始，潍坊亚星化学股份有限公司作为全 通的同时，与国内主要经销商就ＣＰＥ市场走势进行 球规模最大的ＣＰＥ生产企业，面对低迷的市场环 了座谈研讨，就密切亚星ＣＰＥ购销合作进行了深度 境，拓展销售渠道，加大销售力度，近日，与１７家主 沟通，达成了重要共识。在近日南京经销商座谈会 要经销商代表签订ＣＰＥ购销合同４５００吨，在传统 上，该公司充分发挥亚星ＣＰＥ的规模优势、技术优 销售淡季为完成新一年销售计划开了一个好头、迈 势和品牌优势，重点推介亚星ＣＰＥ新型号产品，创 出了一大步。 新技术营销理念，从而成功将ＣＰＥ销售的触角延伸 当前，国内ＣＰＥ市场需求萎缩，同行业竞争加 到了经销商环节，进一步扩大了主导产品销量。 剧。为有效克服ＣＰＥ销售的不利因素，拉动企业整 （潍坊亚星化学股份有限公司，孙杰，杜鹏）
