正：二ｌ：０到 科技 ＿¨＿分析与检测 食品中 非法添加硼砂（硼酸） 的危害及检测方法 硼主要存在于矿床中，是制造光 学玻璃、珐琅和瓷釉的原料。硼砂，即 四硼酸钠，是一种化工原料，也是一种 外用消毒防腐剂。硼酸在工业、农业、 国防及现代科学技术领域有着广泛的应 用，如玻璃、搪瓷、机械电子、轻工纺织、 日用化工、医药工业、核能领域、农业 等，另外在电化学生产、橡胶工业、；台 金工业、有机合成等方面也有一定应用。 硼砂在酸性环境下会转化成硼酸，早在 ｌ９世纪，意大利人就将硼酸用于黄油、 人造黄油、肉、鱼和贝类的保藏：其在 水泥中也可作为缓凝剂。硼酸与硼砂分 子结构不同，但是毒性相同，食品中禁 止添加此类物质。一般是需要对食品中 的硼元素进行检测，然后推算出硼砂或 硼酸的量。针对食品中硼砂危害及检测 已有研究，本文就已有的相关研究进展 做一简要介绍。 ｌ非法添加情况及危害分析 硼砂禁止添加到食品中，但是违 法添加情况时有发生。调查显示，兰州 面制品市场自制面条中约ｌ８．６％检出 了硼砂。对广西灵山县部分传统食品的 ｌＯ个品种——；京粽、粳米水糕、槐花糕、 槐花凉粉、腐竹、肉丸类、鲜湿米切粉、 干榨米粉、面条类、冬瓜蓉馅月饼中的 硼砂进行检测，结果显示硼砂检出率约 ８０． 食品安全导刊２０１８ｉｇ１ ２Ｎ 为５９．Ｏ％，鲜湿米切粉、粳米水糕、槐 花糕、槐花凉粉、干榨米粉、凉粽、肉 丸类、面条类、冬瓜蓉馅月饼中硼砂检 出量分别为４．Ｏ４、ｌ１．了、６．３了、８．４８、 ２．９８、１．４７、ｌ４．５、３ ＯＯ、Ｏ．７９ｇ／ｋｇ， 掺加硼砂情；兄严重。对梅州市粽子、味 酵叛、叛皮、肉丸和老鼠粳等食品中的 硼砂添加情；兄进行调查，硼砂检出率约 为ｌ５．１５％，其中最严重的是粽子，检 出率约３ｌ－２５％，广西梧州市面食店湿 面条硼砂检出率约２８．３％，云吞皮硼砂 检出率约３６．４％。 ＪＥＣＦＡ评估了硼酸和硼酸盐的安全 性，即硼酸具有毒性，硼离子会抑制大 脑中谷氨酸合成，掩盖食物的早期， 不适用于食品防腐。英国、泰国、马来 西亚等国均禁止将硼砂用于食品防腐， 我国《食品卫生法》也规定禁止在食品 中添加使用硼砂。但在一些国家，尤其 是亚洲诸国，食品中违法使用硼砂现象 较严重；在西班牙也有发现在贝类食品 中非法使用硼酸以避免大虾和海鳌虾头 变黑的现象。 有研究报道认为，硼砂在人体内不 会蓄积，基本可以通过尿液排出：另有 研究认为硼砂会在体内蓄积。然而不论 是否会蓄积，若食品中非法添加硼砂量 较高，就会影响硼砂的排出，甚至引起 人体中毒。１９９０年，在巴基斯坦伊斯 口张玉萍北京智云达科技股份有限公司 兰堡工作的５１名美国人发生食物中毒， 怀疑是由食用含有硼酸的意大利杂菜 汤所引起。１９９８年，在马来西亚的中 国传统节日期间，食物中毒直接导致 ｌ５名儿童死亡，其祸因就是含硼砂的 中式风味米粉。２００８年，我国河南商 水县一学校发生２００多人食物中毒事 件，经实验室确认，呕吐物和米皮中 硼酸含量较高。 ２检测方法研究 硼在自然界中广泛存在，特别是在 植物生长过程中会从土壤中吸收一定量 的硼元素，在其他食品中也有不同数量 的硼存在。不过一般食品中硼的本底值 相对较低，若是人为往食品中添加硼， 食品中硼的含量就会较高，并对人体健 康构成威胁，所以需要加强食品中硼的 检测。针对食品中硼砂（硼酸）的检测， 总体来说可以分为两类方法：定性方法 和定量方法。 ． 霞 在ＧＢ／Ｔ ５００９．２９—２００３食品中山 梨酸、苯甲酸的测定附录中有禁用防腐 剂硼酸、硼砂的定性检测方法——姜黄 试纸法，这种方法是将试样处理后，取 部分试样灰分，滴加少量水与盐酸至微 酸性，边滴边搅拌，使残渣溶解，微温 分析与检测ｌ 后过滤，将姜黄试纸浸入滤液中，然后 取出试纸置于表面皿上，于６０￣７０。Ｃ干 甲亚胺一Ｈ法的原理是甲亚胺一Ｈ酸 快速，适合食品汇总硼砂的测定。庞艳 与硼在酸性条件下形成黄色配合物，显 苹等利用外标法定量分析，建立了面制 燥，如有硼酸／硼砂存在时，试纸显红 色深浅与硼的浓度呈正比，在４２０ｎｍ 品中硼砂的高效液相色谱检测方法，样 色或橙红色，在其变色部分熏以氨即转 处有最大吸收。闫建勇等利用甲亚胺 品经甲醇超声波提取，以甲醇一水溶液 为绿黑色。这种方法操作较简单，但是 的衍生物３一甲氧基一甲亚胺来测定食 为流动相进行梯度洗脱，ＡＳＢ—Ｃ１８色谱 只能做定性判断，不能测出食品中硼酸 品中的硼酸，最低检出限为５．９ｍｇ／ 柱分离，二极管阵列检测器检测，检测 ／硼砂的具体含量，在检测样品量大时， 用定性方法可以很快检出是否添加硼砂 （硼酸），适用于非法添加硼砂（硼酸） 食品样品的初筛，目前市场上已有根据 姜黄试纸法开发的硼砂（硼酸）快速检 测产品。 ） 、 在日常检测中，不仅需要知道食品 中是否添加了硼砂（酸），还需要了解 添加的量。根据已有研究报道，主要有 以下几种方法可以定量检测食品中的 硼砂（酸）含量。 ２－２．１分光光度法 分光光度法是通过测定被测物质在 特定波长处或一定波长范围内光的吸收 度，对该物质进行定性和定量分析的方 法，在测定硼砂（硼酸）时经常用到分 光光度法，主要有姜黄素法、亚甲胺一Ｈ 法、铍试剂…比色法。 姜黄素分光光度法利用姜黄素与硼 酸反应生成红色产物，在５ｌＯ～５５Ｏｎｍ 下有最大吸收。溶液颜色深浅与样品中 含量成正比，通过比色可以测定样品中 硼酸的含量。池卫廷等用该法测定食品 中硼，认为在Ｏ～０．１ｐｇ／ｍＬ范围内有良 好的线性关系，检出限为０．０１４ｐｇ。在 ＧＢ／Ｔ ２１９１８—２００８（食品中硼酸的测定） 中 有乙基己二醇一三氯甲烷萃取姜黄 比色法，是采用乙基己二醇一三氯甲烷 作为萃取液，也有用乙基己二醇一氯仿 溶液作为萃取液。 ｋｇ。李紫薇等基于硼和３一甲氧基一甲 亚胺一Ｈ在醋酸铵缓冲溶液中的显色反 应，建立了流动注射快速测定食品中 微量硼的新方法。 铍试剂…比色法，其原理是在 ＰＨ＝４．２的乙酸钠介质中，硼与铍试 剂…形成稳定的紫红色络合物，在 ５６７ｎｍ处有特征吸收峰，在消除溶剂、 容器和样品中的各种干扰后，可对样 品中的硼定性或定量检定。检出限为 ｌ ０ｐｇ／ｋｇ，适用于检测食品中添加微 量硼。 ２＿２＿２荧光法 由于硼能与一些试剂生成荧光物 质，因而可以利用荧光强度测定硼的含 量，吴芳英等研究了偏酸性磷酸盐缓 冲液中硼与新试剂２一『（５ 一甲基一２ 一胂 酸基苯）偶氮］一ｌ，８一二羟基一３，６一萘二 磺酸形成强荧光配合物，在激发波长 ２３５ｎｍ，发射波长３６了ｎｍ处测定茶叶、 淀粉中的微量硼，检测限为０．６２９ｐｇ／Ｌ。 董学芝等利用姜黄素与硼砂反应后，可 以使姜黄素的荧光强度发生淬灭，根据 荧光强度测定食品中硼砂，应用于面条、 茶ｎｔ￣ｒ］腐竹中硼砂的测定，平均回收率 为９９．２％。 ２．２－３高效液相色谱法 陈艳等利用酸性甲醇提取食品中 的硼砂，然后再利用姜醋酸衍生， 建立反相高效液相色谱法测定食品中的 硼砂，检测波长为５５０ｎｍ，检出限为 ６．４ｎｇ／ｋｇ，认为该方法检测简便、准确、 波长为５５０ｎｍ 方法准确可靠，精密 度较高。 ２－２＿４石墨炉原子吸收法 石墨炉原子吸收法也叫电热原子吸 收法，是采用电流加热石墨炉原子化器， 使之达到２０００。Ｃ以上的高温，从而使 样品达到原子化的技术。石墨炉原子吸 收光谱法由于原子化器较小，基态原子 在其中停留时间较长，原子蒸汽浓度比 火焰法要高两个数量级以上，因此具有 较高的灵敏度 应用领域＋分广泛。王 惠华等建立了～种应用石墨炉原子吸收 法测定面制食品中硼含量的方法，样品 经过微波消解，运用钯涂层平台石墨管 原子吸光光度法测定面制食品中硼的含 量。最低检出量为１５．４ｐｇ，认为采用 石墨炉原子吸收法简便、快速、准确、 灵敏度和精密度高，可间接用于测定食 品中硼砂。 ２＿２ｌ５电感耦合等离子体光谱法 （ＩＣＰ—ＡＥＳ） 在ＧＢ／Ｔ ２１９１８—２００８（食品中硼酸 的测定）中，就有电感耦合等离子体 原子发射光谱法来测定食品中硼元素 的含量。 汪静玲等采用该法对腐竹进行检 测，以Ｈ ＮＯ３－ＨＣＩＯ 一Ｈ ＰＯ 湿法消化样 品，并用磷酸作硼的稳定剂，试验证明 该法简便可行，结果令人满意。胡小玲 等通过湿式消解法ＨＮＯ 一ＨＣｌＯ 消化样 品，认为该方法灵敏、准确、快速。陈 麓等采用微波消解样品，利用该法对面 Ｊａｎ－Ｆｅｂ ２０１８ ＦＯＯＤＳＡＦＥＴＹ ｉ ８１ 圃 制食品中的硼和铝进行检测，陆建平等 中的矛盾，所以研究食品中硼的本底值 周秀锦等研究了舟山出口海产品的 利用微波消解ＩＣＰ—ＡＥＳ法测定米粉中 非常必要。目前已经开展了一些食品中 硼本底，发现舟山海虾类产品中硼酸含 硼、铜、锰、锌、铁、钙，优化了样品 硼本底值的研究，这些研究可以为制定 量在２．０～５．０ｍｇ／ｋｇ之间，沙虾和海蜇 预处理条件，方法较好。 ２－２．６电感耦合等离子体质谱法 （ＩＣＰ—ＭＳ） 食品中硼的限量标准提供参考。 类中硼酸含量在５．Ｏ １０．０ｍｇ／ｋｇ，东 池卫廷等针对４５种食品中硼本底 海海区海虾类硼酸的本底含量与无公 值进行了研究，发现动物性食品硼含 害食品标准存在一定风险，部分样品 ＩＣＰ—ＭＳ是用于痕量同位素和元素 测定的技术，是利用电感耦合等离子体 作为离子源，产生的样品离子经质量分 析器和检测器后得到质谱。具有检出限 低、检测动态范围宽、谱线简单、基体 干扰少、分析速度快、精密度高等优点， 被广泛应用于食品中的元素分析。在 ＧＢ／Ｔ ２１９１８—２００８（食品中硼酸的测定） 中，就有电感耦合等离子体原子发射质 谱法来测定食品中硼元素的含量。林立 等建立微波消解ＩＣＰ—ＭＳ法检测食品中 总硼的含量，此法对硼元素的检出限为 ０．０１ｍｇ／ｋｇ，ＲＳＤ为２ Ｏ％～４．Ｏ％，回收 率为９８．４％￣１０４．１％。 ２．２．了快速检测法 随着快速检测法在食品安全监管方 面的应用越来越广泛，关于硼酸（硼砂） 的快速检测方法和技术研究也在不断 开展。李海英等将配制的姜黄素试剂 加载到定性滤纸上，制作成检测试纸， 对原料奶中掺入不同浓度的硼酸、硼 砂进行检测，检测费用低廉，便于推广 应用。 ３本底值研究 由于硼化合物在自然界特别是植物 体内分布广泛，所以植物类食品及以植 物为主要原料的食品中存在硼化合物的 可能性非常大。硼砂不允许人为添加到 食品中，但在检测时却不能区分出硼砂 是人为添加还是由原料带入，这就造成 了法律法规、国家标准与实际应用过程 ８２ 食品安全导刊２ｏ１８￣／ ２月 量范围为０．２６～０．７５ｍｇ／ｋｇ，植物性食 品硼含量范围较大，为Ｏ．３１￣２１．８３ｍｇ／ ｋｇ，腌炸食品硼含量在Ｏ．６ｌ～５．２９ｍｇ／ ｋ譬之间。黄豆、葡萄干、绿豆等食品 中硼含量较高，动物性食品中硼含量 较低。宋筱瑜等针对中国ｌ２个省、市 部分食品中硼本底含量的调查结果显 示，大豆是硼含量最高的食品，约为 ３９．４６ｍｇ／ｋｇ，其次是水果和猪肉，本 底含量为４ ７ｍｇ／ｋｇ，牛羊肉以及粮食 类的大米和小麦中硼含量较低，不超过 ４ｍｇ／ｋｇ。初步估计我国城乡居民膳食 日均硼的摄入量为１．６２ｍｇ／ｋｇ，由于 大米食用量大所以是膳食硼的主要来 源。张利明等对苏州市售农产品中硼 （硼砂）本底值开展了调查，发现肉 蛋类中硼含量相对较高，且黄豆中硼 含量特别高。 李金林等研究了大豆及大豆制 品中的硼含量，发现豆制品酱干硼 砂含量范围为３．１ ３３．９ｍｇ／ｋｇ，豆泡 ３ Ｏ～１６ ４ｍｇ／ｋｇ，豆皮３．７ ２８．１ｍｇ／ｋｇ， 豆腐２．了 ３４．３ｍｇ／ｋｇ，豆浆衣８１．１— １７１ｍｇ／ｋｇ，腐竹２Ｏ．１～１７１ｍｇ／ｋｇ。杨 瑞春等针对河南省７种三类水果、粮食、 牛羊肉类食品中硼的含量进行测定，发 现水果中硼含量较高，桃子３．４ｍｇ／ｋｇ， 梨２．８３ｍｇ／ｋｇ，苹果１．６４ｍｇ／ｋｇ，葡 萄１．６５ｍｇ／ｋｇ，小麦Ｏ．３８ｍｇ／ｋｇ，大米 ０．２４ｍｇ／ｋｇ，牛羊肉０，３５ｍｇ／ｋｇ，闫建 勇等研究了酱油中硼酸本底值，发现 硼酸本底值为了．８ｍ～１４３．８ｍｇ／ｋｇ。 严重超标。 ４小结 硼砂、硼酸作为用途广泛的化学原 料，在食品方面也曾被应用，但是随着 研究的不断开展，硼砂、硼酸在食品应 用方面的毒副作用不断被发现，所以， 我国已经禁止在食品中使用此类物质。 但是在食品中违规使用硼砂、硼酸的现 象依旧屡禁不止，故加强对食品中硼砂、 硼酸的检测非常重要。目前已经有多种 方法应用于硼砂、硼酸的检测，如分光 光度计法、荧光法、高效液相色谱法、 石墨炉原子吸收法、电感耦合等离子体 光谱法、电感耦合等离子体质谱法。由 于硼元素在自然界广泛存在，一些食品 中不可避免的会含有硼，食品中本身所 含有硼的量称为本底值，但是法律法规 规定不能人为在食品中添加硼砂、硼酸， 这就给监管带来难题，因为检测出来的 是食品中硼的总量，不能自动区分本底 值还是人为添加，所以需要研究食物中 的本底值，至今已有部分食品中硼砂、 硼酸本底值的研究，涉及一些植物性 和动物性的，比如谷类、豆类、豆制品、 果蔬、肉类、酱油、水产品等，但是 研究的食品范围还不够全面，并且食 品还存在地区差异。由于对食品中硼 砂、硼酸的本底值研究还不够全面， 这样的研究现状还是为制定相关检测标 准带来一定的难题，相关研究还有待进 一步加强。
