无机纳米与聚合物基功能材料

２００２—０ｌ，３４（１）　车亚兰　无机纳米与聚合物基功能材料　２１　无机纳米与聚合物基功能材料　李亚兰　，于元文　，吴博　（１．四川大学化学学院降解与阻燃高分子材料研究中心，成都６１００６４；２．青岛燃气集团焦化制气公司）　摘要：无机纳米一聚合物基复合材料主要由溶胶凝胶法原位合成法、直接共混法、化学接枝法、插层原位聚　合法、电化学合成法等制备而成：根据无机纳米粒子、基底物的不同眭质，以及不同的材料制备方法，复合物可被　赋予光、电、磁、催化、表面特性、阻燃特性等独特的功能性质。并就上述内容进行了较详细阐述　关键词：无机纳米；聚合物；功能材料　中图分类号￣ＴＱ０＂３　文献标识码：Ａ　文章编号：１００６—４９９０｛２００２）０１—００＇２３一∞　纳米一聚合物复合材料是指由各种纳米单元与　酸酯，通过静电吸引、配位络合等作用，将Ａｕ（Ⅲ），Ｐｆ　高分子材料以各种方式在分子水平上复合形成的一　（Ⅳ），Ｃｕ（１Ｉ）渗人聚合物网中，再经化学还原制得　种新型复合材料。一般来说，纳米一聚合物复合材　具催化功能的Ａｕ、Ｐｃ、ｃｕ纳米一聚合物复合材料　料中，聚合物为体系提供柔韧性，大幅度改善了加工　１　３直接共混法　性；纳米粒子为系统提供某些加工性（如凝胶稳定性　此法是将制备好的纳米材料与聚合物直接共　或机械强度）以及其独特功能，如光、电、磁、催化性　混，既可以溶液、乳液形式也可以熔融形式共混。如　质、表面化学反应性及阻燃性等。这些，几乎都是普　Ｙｏｓｈｉｄａ　Ｍ　等人将纳米　０２粉体在Ｎ一甲基吡咯烷　通聚合物基复合材料无法相比的。纳米一聚合物复　酮和聚酰亚胺的混合溶液中共混，制得聚酰亚胺一　合材料的出现亦拓展了复合材料的功能和应用，定　Ｔ＿ｏ－纳米复合材料。此法操作简便，但纳米粒子的　将广泛渗透于电子、信息、石油、化工、生物、医药、环　二次团聚影响无机相的均匀分散。　保等诸多领域　１．４化学接枝法　１　纳米一聚合物复合材料的制备方法　该法利用无机纳米材料的表面基团，使之与聚　纳米一聚合物复合材料合成方法多种多样，归　合物相产生化学键接，形成接枝复合物。可利用聚　结起来，可分为以下几类：　合末端基团与无机粒子表面基团反应，也可通过无　１．１溶胶一凝胶法（Ｓｏｌ—Ｇｅｌ法）　机纳米粒子表面活性点引发单体聚合，形成复合材　溶胶凝胶法是纳米粒子制备中应用最早的一种　料　。此法较常用于制备具表面化学反应性的纳米　方法，８ｏ年代末开始用于合成无机纳米一聚合物复　一聚合物复合材料。　合材料。该法是在聚合物或单体溶液中水解金属盐　１．５插层原住聚合法　（水溶性盐或油溶性醇盐），水解或水解一聚合反应、　这种方法是将聚合物单体插入到具有层状结构　溶胶化后，生成的纳米粒子即与聚合物形成半互穿　的硅酸盐粘土矿中（如云母、水辉石、滑石粉、蒙脱土　或全互穿阿络，再经干燥得到凝胶　Ｓｃｈｍｉｄ　Ｈ　Ｋ　等），在粘土层间原位聚合，聚合形成大分子链又促　利用硅烷、羧酸或８一二酮的立体溶胶稳定化作用　使粘土层间解离，使粘土在聚合物基体中形成均匀　取代静电溶胶稳定化作用制得高固含量硅溶胶，将　分散的纳米单元。采用该法制得的纳米一聚合物复　该纳米溶胶引人聚苯胺中，获得了具有良好光学性　合材料各相问以分子水平分散，产品性能优异，被认　能的复合材料，且不存在纳米粒子的团聚问题。　为是目前有效的纳米复合材料的制备方法之　１．２“原住”合成法　一　。具体方法：首先用离子交换剂交换粘土中　此法利用聚合物特有的官能团对金属离子的络　的Ｎａ　、Ｃｄ　等，然后将改性后的粘土浸入单体或单　合吸附及基体对反应物运动的空间位阻或是基体提　体溶液进行聚合，ＰＰ／蒙脱土，ＰＳ／蒙脱土，ＰＥＴ，粘土，　供了纳米级空间限制，通过原位反应生成纳米材料。　ＰＡ一６／蒙脱土纳米复合材料均以此法制得。　如Ｆｒｍ￣ｚｉｓｋａ　等人采用支化聚２一羟乙基甲基丙烯　１．６电化学夸成法　作者简介：李亚兰，女．１９６８年生，讲师，现在四川大学化学学院攻读硕士学位，主要从事阻燃及纳米材料研究，已发表学术论文１０多篇　维普资讯 http://www.cqvip.com

２２　ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ　ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ　ＩＮＤＵＳＴＲ＇￣　＇无机盐工业　２００２—０１，３４（１）　该法过去常用于制备导电性复合材料，现也多　用于合成具电催化活性、磁特性材料及电色谱材料　等。此外，该法也是将不溶性金属或金属氧化物粒　子以分子水平掺人聚合物膜、棒的十分有效的方　法　。具体方法是：将金属或金属氧化物粒子分散　于聚合物单体的水溶液中，调整溶液酸度（或通过电　解质改性）以保证粒子表面带负电荷，然后进行电化　学聚合，即得纳米一聚合物复合膜或胶体。　２无机纳米一聚合物复合材料的功能特性　在无机纳米聚合物复合功能材料中，无机组份　多采用纳米级ｒｅｄＯ　、　、Ｓｉ０２、Ｔｉ０２、Ｖ２Ｏ５、Ｃｕ、Ｃｒ、　Ａｕ、Ｐｆ、Ｐｄ、ｓｉ等粉体或胶体，聚合物多为聚苯胺　（ＰＡｎ）、聚吡咯（ＰＰＹ）、聚乙烯基咔唑、聚对乙烯基苯　（ＰＰｖ），以及聚丙烯（ＰＰ），聚苯乙烯（Ｐｓ）等　２　１纳米一聚合物复合材料的光、电功能特性　料。由于ＴｉＯ，的掺人，该材料具氧敏特性，可通过　控制材料的吸氧量可逆调节ＰＰＹ—Ｔ　复合体的光　致发光强度　Ｋｏｍａｂａ等人　通过化学和电化学聚　合方法制得ＰＰＹ—ｓｉＯ　纳米复合溶胶，并在４００℃　真空脱水得到ＰＰ＿Ｙ　ｓ　全互穿网络体，此复合材　料具有电致发光特性。ＰＰＹ一　ｑ纳米复合体系，　表现出光电响应行为，具优良的光电转换功能　聚乙烯基吡咯烷酮／ＺｎＯ纳米复合材料，有光吸收产　生的兰位移现象，表现出陷阱发光特性　。Ｐｓ一十　二硫醇／Ａｕ纳米复合材料具有三级非线性光学　（ｘ”‘）敏感性。　２．２无机纳米一聚合物复合材料的磁特性　这类复合物一般是将具磁特性的纳米粒子（如　ｑ、Ｖ２Ｏ，等）掺人聚合物基体中制得。使材料兼　具磁特性和导电性能是该类材料的研究热点　Ｗａｎ　等　将ＦｅＳＯ４水溶液加到聚苯胺（胁１）溶液中，以　目前报道有两种聚吡咯（ＰＰＹ）纳米复合材　料　，均以Ｆｂ嘎为氧化剂，通过简单的化学聚合分　别将　（２０～３０　ｒ．ｒｎ）和　Ｏ　（２５～５０　ｒ．ｒｎ）胶体的　纳米粒子掺人ＰＰＹ基体中。从宏观上该复合物无　可视无机相，但在透射电镜下，可判定无机相的存　在　两种复合体系中，ＰＰＹ自身的片状结构被改变，　Ｎ一甲基吡咯酮催化并实施氮气保护，当调整介质　ＤＨ为７或１４时，制得的复合体具弱电强磁特性。　在中强碱性条件下，由于Ｆｅ　Ｏ　以ｒｅｄＯ　纳米晶体形　式存在于基体中，故复合体呈超顺磁性。而以　ＦｅＣ１．・４１－Ｉ２Ｏ＋ＦｅＣｈ・６　Ｏ的ＫＯＨ溶液制得的ＰＡｎ　纳米复合材料，则同时具优良的磁特性和导电性能。　形成了明显的粒子形状，改善了聚合体系的致密性。　尽管有绝缘粒子掺人，与纯ＰＰＹ相比，ＰＰＹ—ｚ　纳　米复合体电导率仍从１增加到ｌ７　ｓ／ｃｍ，ＰＰＹ—　Ｏ　纳米复合体电导率从２０提高到９０　ｓ］ｅｍ。这是由于　绝缘粒子被完全包覆在导体基体中，系统中未形成　阻抗点，故材料导电性增加是掺人无机纳米粒子使　聚合物致密性改善的直接结果。即组分粒子间偶　联，界面结合增强，可导致阻抗降低　关于无机纳米一聚合物复合材料电子传输机　理，尚未见多少报道。研究ＰＰＹ一炭黑、ＰＰＹ一　ｑ　纳米复合物的ｄｃ电导率（　）和ａｃ电导率（　）　及热电强度（ＴＥＰ）数据发现　：　数据符合ＶＲＨ模　型，但ＴＥＰ则呈现出复杂变化，在低温区（￣＜２２５　Ｋ），　ＴＥＰ随温度线性变化，表现类金属性，但在高温段，　则偏离线性。ｄ　也显示了非通常行为，呈跳跃性增　长，至达到频率转变点。这一结果不能被现有的任　一另外，ＴａｎｇＩ１７１等以阴离子表面活性剂改性　一Ｆ岛　（１０　ｎｍ），然后与ＰＡｎ复合，制得的ＰＡｎ／十二烷基苯　磺酸一卜．　Ｏ　复合膜，具优异磁敏性，３００　Ｋ时，　其饱和磁强为２５　ｅｍｕ／ｇ　一ＦｅｚＯ　，５　Ｋ时，为　４ｏ　ｅｍｕ／ｇ　一ｒｅ－￣Ｏ　。　２．３无机纳米一聚合物复合材料的催化特性　将ｎ、ｃｕ、ｖ等离子与ＰＰＹ或ＰＡｎ复合，所得材　料具较优的催化活性，但因金属离子掺杂量限制，该　类材料一直未达到期望的性能。　和Ｐｉｃｈｕｐ等　人　将ＰＡｎ和ＰＰＹ分别与ｓｉ０，在持续搅拌下分别　加到ＨＡｕＣＩ￣和ＰｄＣ１　的盐酸稀溶液中，聚合物被转　变为氧化态形式，而Ａｕ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）则被还原转化　为元素态。结果证明，与纯ＰＰＹ和ＰＡｎ相比，ＰＰＹ—　ｓｉ（）Ｉ、ＰＡｎ—ｓｉＯ　是更有效的金属吸收剂，因而　ＳｉＯ，一Ｐ　（或ＰＡｎ）一Ｐｄ具更优异的催化活性，这是　由于ＰＰＹ—ｓ　、ＰＡｎ—ｓｉＩ）２纳米复合材料具有比纯　ＰＰＹ、ＰＡｎ大得多的表面积所直接导致的结果　另　外，ｓｉ—ＰＡｎ—Ｐｄ复合物具有从水溶液中驱除结合　理论解释，故有人提出在一复杂精细结构中，高导　聚对乙烯基苯（ＰＰＶ）具优异的光致发光性能。　电岛与低导电池相连的非均相模型理论。　Ｂａｒａｔｏｎ【１４１等人将ＰＰＶ溶于ｃ　Ｃ１，剧烈搅拌下加入　０，粒子（２１　ｎｍ，比表面５ｏ　，ｇ），且超音速分散，　以达到分子水平分散，制得ＰＰ、　一ＴｉＯ　纳米复合材　氧的能力，因此，还可用作回收贵金属的材料。　本文２．２中已介绍的聚２一羟乙基甲基丙烯酸　甲酯，ｃｕ纳米复合材料，在水溶液中具优良稳定性　维普资讯 http://www.cqvip.com

２００２—０１，３４（１）　李亚兰　（无氧条件），因而可用于水敏性催化剂无法实现的　催化过程。。　采用电化学合成法　将聚苯（ＰＢ）沉积在Ｐ【基　上，再覆盖一层ＰＰＹ膜．此聚合物纳米复合膜可用　于ｃ０，还原催化剂　此外，电化学法合成的Ｐ【、ｓｎ、　Ｐｄ、Ｃｕ、Ｐｄ／Ｃｕ与ＰＡｎ、ＰＰＹ复合．亦具有优良的催化　性能。　２．４无机纳米一聚合物复合材料表面化学反应性　Ｐｅｒｍｃｈｏｔ等人　以氨基丙基三甲氧基硅烷和　１一（２一羧酸）吡咯对纳米ＳｉＯ　表面改性后与ＰＰＹ　复合。这种改性不仅使ｓ　胶体与ＰＰＹ结合力增　强，而且使复合材料表面功能化，体系粒子表面　一ＮＨ或一ｃｏｏＨ裸露，具有良好的化学反应性，可　用作激素、抗原、抗体可视免疫诊断、检测的标识粒　子　采用带特殊配键物质（即任意抗原或抗体）包覆　粒子制备的抗原（或抗体）一ＰＰＹ一硅胶纳米复合物　可用作免疫试剂。如果这种复合通过空间分子插人　而不是简单吸附，试剂效果会得到显著改善。　２．５无机纳米一聚合物复合材料的阻燃特性　。　此类复合物，无机相为层状硅酸盐类粘土，蒙脱　土最为常用。通过离子交换以氨基酸（如正十二烷　氨基酸）或丙酰胺分子的一Ｎ　替换粘土分子中的　Ｎａ　、ｃａ２　，然后与聚合物单体插层原位聚合或与聚　合物共混，制得聚合物一粘土纳米复合材料。据报　道，ＰＳ、ＰＰ、ＰＡ—６与蒙脱土插层，复合材料具有优良　的自熄性、致密焦化层及材料质量损失小等优点，垂　直燃烧达到Ｆｖ一０级，表现出优异的阻燃特性，同　时，材料也具有优异的机械及加工性能。　２　６无机纳米一聚合物复合材料其他功能　除上述提到的以外，无机纳米一聚合物复合材　料依据组份、合成条件、合成方法的不同，还具有许　多其他功能特性：ＰＰＹ／Ｌｉ—ＭｎＯ２纳米复合体具较大　的充一放电容量，用于制作可充电电池的电极材料。　ＰＰＹ／：￣；黑纳米复合材料具电荷储存功能。ＰＰＹ—　ＢａＴｉＯ　纳米复合体具双电性，可用于制作电器元件　开关。ＰＡｎ—ｗ０　纳米复合体是有效的电色谱材　料。采用电化学法在ＣｕＣ１２和ＰｄＣ１，溶液中将纳米　级ｃｕ、Ｐｄ沉积在ＰＰＹ基体和被聚（３一甲基）硫酚改　性后的Ｐ【电极上制得的材料具有气敏性。　３结束语　无机纳米一聚合物复合材料，诞生仅十几年时　间，但发展极为迅速，已取得了许多重大成果。不足　的是有些极具应用价值的研究仍处于小试成果阶段　无机纳米与聚合物基功能材料　２３　未形成工业化规模．尚待进一步开发。　参考文献：　［Ｉ：夏和生　王琪聚合物纳米材料研究进展ｌ纳米聚合物［Ｊ：化　学研究与应用．２ＯＯ１．１２ｌ６）：７　［２］唐建国等聚合物基金属复台材料研究进展．Ｊ］高丹子通报．　１９９９．［１２）．４０．　。３］贺鹏等聚合物改性中纳米复台新技术：Ｊ　Ｊ高分于通报．２１３０１．　１２）：７４　４］王旭等聚合物基纳米材料的研究进展：Ｊｊ塑料，２１３１１０　４（２９）　。５］ＨＫ　Ｓｄａｎｌｄｔ　．Ｏｅｇａａｉｃ／ｉｎｏｅｇａｎｉｃ　ｈｙｂｉｉｄ　ｎ￣ｌｅｒｍ］ｓ【】］．Ｊ　ｏｆ　ｓ０ｌ—　Ｇｅｌ　ＳＣＩ　ａｎｄ　Ｔｅｄｔ，１９９７．１（３）：７０６　６］Ｆｒ，ｍｚｌｓｋａ　ｈｎ　ａｌ　Ｎ∞ｕｕ　ｄｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｗｉｌＮｎ　ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ…－　￣ｎｉｎｇ　ｐｄ　Ｍ　ｎｅｔｗｏｒｋｓ：ｒｏｕｔ￣Ｉｏ　ＨＰＷ　ｃｔｒｇａｎｉｅ—ｉ￣ｍｒｇａｎｉｃ　ｂｖｂｒｌｄ　ｒｔｍｔｅ　口　【】　Ｍ　ｍｍ　钟　晦　２００１，３４　１２１７９　［７］Ｍ　Ｙｏｓｈｉｄａ，８１　Ｌａｌ　Ｔｉ０２　ｍｎ０ｐ　ｄｅ—ｄｉｓｐｅ￣ｅｄ　ｐｄｙｉｍｉｄｅ　ｍｎｇ￣ｉｔｅ：　ｇｕｉｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｔｈｅ，Ｏｈ　㈣ｍｉｅｅｌｌｅ＿Ｊｌ＿Ｊ　ｏｆ　Ｍａｔｅｓ　ＳＣＩ．．１９９７，３２【１５）：４Ｏ４７．　［８］Ｒａｉｎｅｒ　Ｊｏｎｔａｎ　‰ｏｃ∞　）　ｌ　ｂｙ￣ｒｆａｅｅ—ｉｎｉｉｔａｔｅｄ　ｌｉｖｉｎｇ　ｃａ［－　ｉｏｎｉｃ　Ｄ　？￣ｒｉｚａｌｉｔｍ　ｏｆ　２一—　ｆ￣ｔｉｍｔ　ｇｏｌｄ　ｎｗ，ｏｌｒｎ￣ｃｌｅｓ　：Ｊ］Ｍ￣ｒｏｍｏｌｅｃａｄｅｓ，２０ＯＩ，３４：１６０６　［９：Ｊｅｚｆｒｅｙｗ　Ｇｉｌｍａｎ　ｅｌ　ｏ／ＨａｎｍｍｂｉｌｉＢ．ｐｒｃｇｅ￣ｉｅｓ　０ｆｐｏｌ；￣．ｒ　—　ｓｉｌｉｃａｔｅ　ｒｌＢｒ１０ｃｌⅢＴｐ０ｓｌ　ｌＪ］Ｃｈｅｍ　Ｍａｔｅｒ．２００Ｏ．１２：１８６６　［１０］　Ｙａｎｇ　Ｃｈｕａｎ　Ｋｅ　Ⅱ　Ｃｒｙａａｌｌｉ￣．ａｌｉｍｔ，ｐ　ｐｅＩ’】％ａｎｄ　ｅ￣．ｓｔａｌ　ａｎｄ　ｎａｎ￣ｅ　ｎｒａｐｈｄｏｇ￣ｏｆ　ＰＥＴ　Ｃｌａｙ　ｍ０∞　ｐ螬ｌ【【　】　ｊ　＾ｐ　ｐｌｉｅｄ　ｐｏ１）￣ｅｒ　ｓｃ　．１９９９．７１：１１３９　［１１］Ａｋａｎｅ　Ｏｋａｄａ　ａ／．Ｔｈｅ　ｅｈｅ￣ｓｔｒｙ　ｏｆ　ｐｏ】　—ｅｔａ）．ｈ￣ｆｉｄ［Ｊ：Ｍａ—　ｔｅｒ／ａ／ｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　１９９５．Ｇ：１０９　［１２］　Ｉｔ　Ｇｍ￣，ｏｐＭｙａｙ、．ｔ￣ｉｔａｂｈａ　Ｄｅ　ＣｏｎｄｕｃｌＪｎ￣ｇｏｌ＇ｍ￣＇ｒ　ａａｒ，ｏｅｏｍｐ，￣　ｌ】］．Ｃｈｅｍ　Ｍａｔｅｒ，２［Ｈ】．１２：６０８　［１３］Ｉｔ　ｎｇＤＰａｄｌｌｙａｙ　“．Ｐｏｌｙｐｒｒｏｌｅ—ｆｅｒｒｉｃ　ｏ：ｄｄｅ　ｃｏｎｄｕｃｌＪｎｇ一＿１Ｉ－　ｐｏｓｉｅｌ　Ｉ　ｓ￣ｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｅｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉ￣［Ｊｊ　．Ｐｄ—ｊ．，１９９９．３５　（ＩＩ）：１９８５　［１４］８１Ｉ　Ｂａｒａｔａｎ　ａ／Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏ￣，＇　１　．（９）：３５６　ｆ　Ｉ５’Ｓ　Ｋｕｒａａ￣　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｅｌ￣ｔｒｏｃｈｅｍｌｃａｌ　ｅｈａｍｅｔｅｒｉｚａｔｉｍ￣ｏｆ　ｎａｎｏｅｍｎｔ￣ｉｅｌｓ［】］Ｅｌｅｃｌｒ￣ｅｍ　Ｓｅｅ　１９９８，１４５（６）：１１２６　［１６］８｜ｅｉ￣ｏｎｇ　Ｗａｎ　ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａ上ｌｄ　ｅＩｅ　ｃ　—ｍ　印　ｌ　Ｐｒｑ　ｅ　１３ｏ１）＇ａｎｉｌｉｎｅ　ｃ。ｍ　１％　Ｐｃｄ　ｖｍｅｒ　ＳＣＩ：Ｐａｎ　Ａ　Ｐｏｌｙｍ［Ｊ］．Ｏｌｅｍ　Ｍａ－　ｌｅｔ＂、１９９８．３６（１５）：２７９９　１７］Ｔａｎｇ　Ｂｅｎ．ｒｋｍｇ　ｅｔ　ａ／．Ｐｒｏｃｅｓｓｉｂｌｅ　ｎｍｍａｔｎｌｅｔｕｒｅｄ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｄｅｃ—　ｎｉｃａｌ∞　ｃ　Ｗ【ｙ　ａｎｄ　Ｂｇｎｄｌｅ　ｓｕｓｃｅｐｌｉｂｉｌｉＢ．．：Ｏ，￣ｐａｍｔ，ｍ　ａｎｄ　ｐ　。　－　ｉｔｅｓ　ｏｆ盯嵋曲　—ｇｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ　ｎｍｍｅｏｍｐｅ￣ｔｅ　ＩＴＩＩｓ　Ｊ　｛：ｈｅｍ　Ｍａ－　ｅｌｒ　１９９９．１Ｉ（６）：１５８Ｉ　：１８］　Ｑｉ　Ｚｈｉｇａｎｇ，Ｐｅｔｅｒ　Ｇ　Ｐｉｃｋ　ｕｐ．　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｃ加ｄｕｃ【ｉＩＩｇ　ｐ　ｒ　棚ｌｐＰ０ｒｔ。ｄ　ｏｘ３．＋ｇ￣ｎ　ｒｅｄｕｃｔｉ￣ｅａｌｏｌｙｓｔｓ［Ｊ　Ｊ　Ｃｈｅｍ　Ｃｏｍｕｎ　，１９９８、　（２１）：２２９９，　。ｌ９］Ｋ嘞ｌ阳　ａ／Ｍｅｄｉａｔｅｄ　ｅｌｅｃｔｒ￣ｌｅ　ｗｉｔｈ　ｃｏｎｄｕｃｔｉＪＩ皋ｐｏｌ￣．ｍｅｒ　ａｎｄｉｎｏｒ－　ｍｃ　ｃ０Ｔ）ｄ　【　ｆｉｌｍｓ　Ｊ］Ｅｌ　Ⅱ∞ｈ∞ｓ０ｃ，１９９８、１４５（１２）：３８０１．　。２０１　Ｃ　Ｐｅｒｒａｃｋｏｔ　ａ／ｓ　Ｉｎ【目ｈｏｅ　Ａｎａ１．．Ｉ　．２６：６８９　：２１］　Ｄ　ＰｏｒｔＰｒ　ａ／Ｎａｎｃｅｏｎｒｏｇｓｉｔｅ　ｉｆｒｅ　ｒｅＩ吕　ａｎ　［Ｊ　ｎ　Ｍａｔｅｒ，２Ｏ呻．　（２４）：４５～５２　２２］Ｌ　ｈｉ　ｅ．ｔ　ａ／ｓｅｒＬｓ　８ｃＩＬ　Ｂ［Ｊ　Ｃｈｅｍ．，ｌ螂，４８：３６２　（收稿日期：２４１０１—嘴．０８）