第一章 绪论
1. 表面活性剂的结构特点及分类方法。 答:表面活性剂的分子结构包括长链疏水基团和亲水性离子基团或极性基团两个部分。
由于它的分子中既有亲油基又有亲水基,所以,也称双亲化合物 表面活性剂一般按离子的类型分类, 即表面活性剂溶于水时, 凡能离解成离子的叫做离 子型表面活性剂, 凡不能离解成离子的叫做非离子型表面活性剂。 而离子型表面活性剂按其 在水中生成的表面活性离子种类,又可分为阴离子、阳离子和两性离子表面活性剂三大类。 此外还有一些特殊类型的表面活性剂, 如元素表面活性剂、 高分子表面活性剂和生物表面活 性剂等。
2. 请解释表面张力、表面活性剂、临界胶束浓度、浊点、 Krafft 点等概念。
表面张力 是指垂直通过液体表面上任一单位长度、与液体面相切的,收缩表面的力。 表面活性剂 是指在加入很少量时就能显著降低溶液的表面张力, 改变体系界面状态, 从 而产生润湿、乳化、起泡、增溶等一系列作用,以达到实际应用要求的物质 。
表面活性剂在水溶液中形成胶团的最低浓度, 称为临界胶团浓度或临界胶束 浓度。
浊点(C. P值):非离子表面活性剂的溶解度随温度升高而降低,溶液由澄清变混浊时 的温度即浊点。 临界溶解温度( krafft 点):离子型表面活性剂的溶解度随温度的升高而增加,当温度 增加到一定值时, 溶液突然由浑浊变澄清, 此时所对应的温度成为离子型表面活性剂的临界 溶解温度 。
3. 表面活性剂有哪些基本作用?请分别作出解释 。
1) 润湿作用:表面活性剂能够降低气 -液和固 -液界面张力,使接触角变小,增大液体 对固体表面的润
湿的这种作用。
2) 乳化作用: 表面活性剂能使互不相溶的两种液体形成具有一定稳定性的乳状液的这 种作用。 3) 分散作用:表面活性剂能使固体粒子分割成极细的微粒而分散悬浮在溶液中的这种作用, 叫作分散作用。
4) 起泡作用:含表面活性剂的水溶液在搅拌时会产生许多气泡,由于气体比液体的密 度小,液体中的气泡会很快上升到液面,形成气泡聚集物(即泡沫) ,而纯水不会产生 此种现象,表面活性剂的这种作用叫发泡作用。
5) 增溶作用:表面活性剂在溶液中形成胶束后,能使不溶或微溶于水的有机化合物溶 解度显著增加的这种作用称作表面活性剂的增溶作用。
6) 洗涤去污作用:洗涤去污作用实际上是由于表面活性剂能够吸附在固液界面上,降 低表面张力并在水溶液中形成胶团, 从而产生的润湿、渗透、 乳化、 分散等各种作用的 综合效果。
1
第二章
1.
阴离子表面活性剂的定义及分类。
阴离子表面活性剂
定义:在水中能够离解出具有表面活性的阴离子的一类表面活性剂叫做阴离子表面活性 剂。阴离子表面活性剂按亲水基不同可分为:羧酸盐型、磺酸盐型、硫酸(酯)盐型和磷酸 (酯)盐型等。
2.
盐析沸煮法生产RCOONa的生产工艺过程。
盐析沸煮法生产脂肪酸钠盐的工艺主要分皂化、盐析、碱析和整理四个步骤:
(1) 皂化 在皂化釜中加入油脂和稍过量的碱液,用水蒸气加热进行皂化反应得皂胶。 (2) 盐析 在皂胶中加入食盐或浓盐水,
纯净的皂胶。废液送甘油回收装置。
(3) 碱析 在皂胶中加入一定量的碱液,
加热使未完全皂化的油脂皂化,
并降低皂胶中无
以
机盐及其它杂质的含量,进一步析出甘油,同时进一步净化皂胶。
(4) 整理 调整碱析后皂胶那水分、 脂肪酸及电介质含量, 并最后排出皂胶中的杂质,
获得质量纯净、合乎规格的皂基。
使皂胶中的水、甘油和色素’磷脂等杂质分离出 来,获得较
3. LAS的主要生产工艺路线。
烷基苯磺酸钠(LAS )的主要生产工艺路线如下:
煤油
乙晞 丙烯
石蜡
4.
1) 烷基链长度的影响
烷基苯磺酸钠的结构与性能之间的关系 。
烷基链在C6以上才具有表面活性,并且表面活性随着碳原子数的增加而增大,当烷基 链超过18个碳时表面活性下降。实践证明,以
C12洗涤性能最好,Ci4发泡能力最好,Cio —
C9的润湿性较
C14泡沫稳定性较好。碳链变短,溶解性和润湿性好,但洗涤力差,碳链变长由于溶解度下 降亦使得洗涤。一般碳数在 C8 — C14的烷烃洗涤性能较好,宜作洗涤剂,小于 好,宜作润湿剂,大于 C1谊作W/O乳化剂。
2) 支链的影响
实验证明,含支链的烷基苯磺酸钠的发泡力和润湿力均高于 但生物降解性却有很大差异。支链越多,
3) 烷基链数目的影响
苯环上有几个短链烷基时润湿性增加,但去污力下降。作为洗涤剂用烷基苯应尽可能 避免生产多烷基苯。 4)苯与烷基结合位置的影响 布因所
LAS,去污力稍低于LAS ,
生物降解性越差,且支链越靠近末端,其生物降解
性越差。生物降解性,泡沫长久不散,造成污染。
C3或C4位置的洗涤去污性能较好。
以C12为例,苯环可接在烷基链的 1 — 6位上,有六种位置异构体存在。各种异构体的分
2
5)磺酸基的位置和数目的影响 磺酸基主要接在烷基的对位与邻位上,以对位异构体居多,间位异构体很少。对位烷
基苯磺酸钠的cmc低,去污力强和生物降解性好,作为洗涤剂而言,希望得到对位烷基苯磺 酸钠。从磺酸基团的数目来讲,烷基苯二磺酸钠和烷基二苯磺酸钠,由于磺酸基数目增加, 亲水性大大增加, 破坏了原有的亲水亲油平衡, 去污力显著下降, 所以生产上尽量避免生成.
综上所述,烷基苯磺酸钠的结构以 Cii — C13的直链烷基,苯环接在第3、4碳原子上,磺 酸基为对位其洗涤性能最好。
5.
液相分子筛提取正构烷烃的基本原理 。 应用分子筛吸附和脱附的原理,将煤油中正构烷烃和其它
非正构烷烃分离提纯的方法,
称为分子筛提蜡法。 分子筛是一种高效能、 高选择性的吸附剂, 用于筛分洗涤剂用烷烃的分 子筛有 5A 和 10A 两种, 前者用于分离正构烷烃和杂烃, 后者则用来分离正构烷烃中的极性 物。煤油馏分中,正构烷烃分子的横向直径小于 4.9? ,而其它非正构烷烃的分子直径大于 5.6? , 5A 分子筛孔径为 4.9- 5.6? ,因此采用 5A 分子筛可将正构烷烃吸附在分子筛内,而 不被吸附的杂烃排斥在分子筛外。 然后通过脱附, 回收被分子筛吸附的正构烷烃, 作为生产 烷基苯的原料正构烷烃。利用 10A 分子筛是利用它对极性不同的有机物的吸附能力不同而 进行分离的。 10A 分子筛孔径为 9-10?,正构烷烃及杂质都可进入筛孔内, 如有机酸、胶质、氮和硫的化合物以及芳烃等物质的极性均比正构烷烃强,所以利用 分子筛可选择地将这些物质吸附在分子筛上,从而达到进一步分离精制正构烷烃的目的。
6.
烷基苯与 SO3 的磺化有何特点?针对这些特点如何设计或选择磺化反应器
?
但大部分杂质,
10A
(1) 三氧化硫磺化反应属气液接触非均相反应。反应主要发生在液体表面或气体溶 解在液体中进行。 这样, 磺化总的反应速度是由扩散速度和反应速度决定的。 在大多数情 况下,扩散速度是主要控制因素。
(2) 该磺化反应属强放热、 瞬间反应。 故大部分反应热是在反应的初始阶段放出的, 所以如何控制反应速度,迅速移走反应热是生产控制的关键。
(3) 反应前后粘度急剧增加。反应体系粘度增加势必给物料间的传质和传热带来困 难,使之局部过热或过磺化。同时,磺酸粘度与温度有关,温度过低,粘度增加。因此, 控制反应温度不能过低。
( 4)在反应过程中,副反应极易发生。
以上特点正是我们考虑磺化反应器的设计和磺化工艺控制的依据。
总之,磺化反应要求
投料比、 气体浓度和反应温度稳定; 物料停留时间短; 气一液接触效果好; 及时排除反应热。
7.
AOS 的合成机理,该类产品的主要优缺点 。
a-烯烃与S03之间的反应属亲电加成反应,其反应历程符合马尔柯夫尼柯夫规则,即 S03分子中带正电
性的S原子加成到a-烯烃分子中显负电性的含氢较多的双键碳原子上, 生成末端磺化物。
a-烯烃的磺化首先生成两性离子中间体,两性离子中间体可以发生正碳离子的转移, 消除质子后, 异钩
化成烷基键内部双键位置不同的烯基磺酸; 随着正碳离子的转移处于合适 的位置时,两性离子中间体环化,形成相应的磺内醋,如磺内酯、丫一磺内酯、3—磺 内酯等磺内酯因环的张力大,不稳定,很快便消失,转变为两性离子中间体,因此B —磺内醋几乎不存在。 六元以上的环因不稳定亦很少存在。 的Y-磺内酯和六
元环的3—磺内酯的形式存在。 如下:
依据上述磺化机理, 得到一系列的磺化产物。
用反应式表示 主要以五元环
3
AOS有第四代洗涤剂之称(ABS , LAS , AS , AOS),相同碳数的 AOS,其去污力、 起泡性和润湿性能均优于 LAS和AS,表面张力较低,且对皮肤刺激性小,生物降解率高, 毒性小,在高硬度水中仍有较高的去污力。
不足:粉(粒)状产品易吸潮结块;
AOS有自动氧化作用,需使用抗氧化剂。
8. 水-光磺氧化法合成 SAS的机理,该类产品的主要优缺点 正构烷烃在引发剂的作用下,可以和
。
SO2、02反应,生成烷基磺酸:
hv
RH+ O2 + 2SO2 + H2O
反应的引发剂有紫外线、丫射线、
基过氧磺酸.生成烷基磺酸的工艺称为水-光法磺氧化工艺. 1)无苯无氯;2)动力消耗低;3)设备简单,产品质量好。
在直链正构烷烃的磺氧化反应中, 1, 磺酸盐。
烷基磺酸盐的表面活性与烷基苯磺酸钠接近。
它在碱性、中性和弱酸性溶液中较为稳
定,在硬水中具有良好的润湿、乳化、分散和去污能力,易于生物降解。
SAS的缺点是,用它作为主要成分的洗衣粉发粘、不松散。因此只用于液体配方中。 9. 长链脂肪醇的主要生产工艺有哪几条?比较它们的优缺点 工业上表面活性剂用脂肪醇已达到大吨位生产的工艺路线主要有四条:
① 羰基合成醇(OXO醇):所用原料为单烯烃,该法具有原料来源丰富,工艺技术成熟, 生产适应性强,产品质量好.成本较低等优点,是目前合成表面活性剂醇的主要方法。
② 齐格勒合成醇:原料为乙烯;
③ 液蜡氧化制仲醇:原料为正构烷烃(石蜡) 醇制得的表面活性剂不如由伯醇制得的产品性能好, 受到一定的重视。
④ 油脂或脂肪酸加氢还原制醇:所用原料为天然油脂或合成脂肪酸。
,石蜡氧化法制得的主要是仲醇,虽然由仲
但由于原料便宜,工艺比较简单,仍然
。
仲碳原子比伯碳原子更易发生反应,
其活性比例为30:
因此磺氧化产物中绝大部分为仲烷基磺酸盐(约98%),中和后得到的产品主要是仲烷基
RSQH + H2SO4
。3等•以紫外线作引发剂,在反应器中加水分解烷
水-光磺氧化法工艺的优点:
4
10.羰基合成醇的主要生产工艺有哪几条?比较它们的优缺点。
中压怯 工 艺 H S BASF fl歯 鲁尔会司 日 * 三叢惱化 Shell 美 国 ucc HRh(CO) 0,01-0.1 80-120 撫作指标 HCo(CO), HQi(C0)( HCo(CO)i (PBoa) 0.6 催北剂 0.1-LO 130-160 Z8 0-1-LO 120-150 压力(lXlO'Pa) 正朋比 液时
25-30 3-4 0. 5-L0 0.蚌 25-30 3=4 5,6-10.5 I 0.1-0.2 J.4-2-81 fl-10 f D. 1-0. H i-Ofi 3-4 mu O,S-LO 1.04 H±/CO 1 11. 齐格勒法合成醇的基本原理及工艺流程。
齐格勒法合成醇,是在齐格勒法制a-烯烃基础上, 在制得高级烷基铝后, 不交换成高 碳烯烃,而直接进行氧化反应, 三烷基铝被氧化成三烷氧基铝化合物, 经水解生成偶碳直链 的醇,称为Alfol醇。反应过程如下:
齐格勒法(Ziegle)合成脂肪醇由以下四个步骤组成: ①
两步法制取三乙基铝。
铝粉、氢气首先在三乙基铝存在下生成二乙基铝化合物:
一 3AI(C2H5)2H
Al + 3/2 H2 + 2Al(C 2H5)3
乙基铝与乙烯反应生成三乙基铝:
AI(C2H5)2H + C2H4 ―AI(C2H03
用一步法也可合成三乙基铝,但副产物太多。 ② 链增长反应生成三烷基铝。
” C2H4R1 A Al —
C2H4R2
C2H4R3
AI(C 2H5)3 + n C2H4
③ 氧化反应得到醇化铝。
^C2H4R1 Al — C2H4R2
”
+ 3/2 02
ORAl - 5
—
OR
4
、
④ 醇化铝水解得到醇。
C2H4R3
0R6
5
2AI 0R6 R4OH + R5OH R6OH 齐格勒法合成醇的工艺过程包括三乙基铝的制备、聚合增链、氧化、水解、中和、净化 处理、分馏等。 12. 比较硫酸酯盐和磺酸盐在结构和性能上的差异 。 硫酸酯盐与磺酸盐的 区别是:硫酸酯盐系水基是通过氧原子即 C-S键更易水解,在酸性介质中,硫酸酯盐易发生水解。 第三章 阳离子表面活性剂 1. 阳离子表面活性剂的结构特点及分类 。 阳离子表面活性剂在水溶液中离解时生成的表面活性离子带 其中疏水基与阴 正电荷的, 酯、醚和酰胺键相连。 在阳离子表面活性剂中,最主要的是含氮阳离子表面活性剂。而在含氮表面活性剂中, 根据氮原子在分子中的位置,又可分为常见的直链的胺盐、季铵盐、杂环类及氧化胺等。 C-O-S 键与亲油基连 接,而磺酸盐则是通过 C- S键直接连接。由于氧的存在使硫酸酯盐的溶解性能比磺酸盐强, 但C-O-S键比 离子表面活性剂相似,亲水基主要为氮原子,也有磷、硫、碘等原子。亲水基和疏水基可直 接相连,也可通过 2. 阳离子表面活性剂为什么不宜与洗涤?该类有哪些独特的作用 ? 达到一定浓度 阳离子表面活性剂与其它类型的表面活性剂一样可在界面或表面上吸附, 乎没有洗涤作用。 阳离子表面活性剂的最大特征是其表面吸附力在表面活性剂中最强。 子表面活性剂在固体表面上的吸附与阴离子和非离子的情况不同。 带负电荷, 阳离子表面活性剂极性基团基于静电引力朝向固体表面, 织物上的污垢,但日常生活中很少使用。阳离子表面活性剂的特殊作用: (1) (2) 时在溶液中形成胶团,降低溶液的表面张力,具有表面活性,因此具有乳化、增溶、润湿、 分散等作用,它几 在水溶液中, 阳离 通常在水溶液中固体表面 疏水基朝向水相, 使固 体表面呈“疏水”状态。因此,通常不适用于洗涤和清洗。在弱酸性溶液中它能洗去带正电 荷的织物如丝、毛 织物的防水剂、柔软平滑剂。在纤维表面形成亲油膜而具有憎水作用,由于分 子是定向排列的,能显著降低纤维表面的静摩擦系数。 抗静电作用。由于阳离子表面活性剂在固体表面形成一层连续的吸附膜,活性 的极性基团产生离子导电和吸湿导电,起到抗静电作用。在合成纤维和其它合 成材料的加工和使用中有广泛的应用。 (3) (4) (5) 3. 杀菌作用。阳离子表面活性剂可透过细胞膜与蛋白质作用,并抑制细菌的呼吸 作用和糖解作用,使细菌死亡。 匀染剂。利用阳离子表面活性剂和阳离子染料在纤维上的竞争吸附,可将其作 为匀染剂,在印染过程中主要作用有匀染、移染和扩散。 其它作用。可作矿石浮选剂、头发调理剂、沥青乳化剂、金属防腐剂等。 比较胺盐和季铵盐在结构和性能上的差异 。 胺盐微弱碱的盐,对 PH 值非常敏感,在碱性条件下,它可生成不溶于水的胺,且没有 带正电荷的活性物;但在酸性条件下,则可形成溶于水的胺盐。 季铵盐属强碱盐, 在酸碱溶液中均能溶解, 并离解为带正电荷的脂肪链阳离子, 在溶液 界面上具有很 6 强的吸附力,被广泛用作织物柔软剂,抗静电剂、杀菌剂、矿石浮选剂等。 7 4. Spami ne A、新洁尔灭、Vela n P. F、Zela n A 及 Catio nic Ami nine 220 的化学名称及 结构式。 apamine A: N , N —二乙基—2—油酰胺基乙二胺乙酸盐, C2H 5 I 1 + 6H33CONHCH 2CH2NH - C2H 5 - CHsCOO 新洁尔灭:十二烷基二甲基苄基溴化铵 CH3 C12H23 — N — CH2 ~\\ | Br Zelan A (美国杜邦公司产品) Velan P.F:十六烷氧基氯化甲基吡啶 CH2CH2OH CH3 Cationnic aminine 220 + 5. 氧化胺类阳离子表面活性剂的结构特点,该类产品有哪些独特的性能? 氧化胺是叔胺和过氧化氢或 Cl 过氧酸的反应产物,其结构通式为: I R—N-*O C仃H35CONHCH 2 I I 或 尺一・ N—*O *- CH - 1733 N CH2 I I — C \" N ——CH EC If 氧化胺在酸性介质中,氧被质子化而呈阳离子性(即阳离子季铵化) 质中,通过氢键被增溶,呈非离子性。 氧化胺具有增稠作用,是最有效的增稠剂。 ;在中性及碱性介 氧化胺在弱酸性条件下显阳离子性质,具有调理作用,它可减少或消除头发表面的首 电荷,具有抗静电作用,使头发易于湿梳,头发晾干后梳理时不飘散易梳理。 氧化胺无毒、对皮肤温和和无刺激性。 氧化胺有优良的泡沫性能和稳泡性能,它的效果优于烷醇酰胺。 第四章 1.两性表面活性剂的结构特点及分类 两性表面活性剂是指它的表面活性离子的亲水基具有阴离子部分又具有阳离子部分, 种以上离子性质的表面活性剂。 两性表面活性剂的“两性”,体现在溶液中能随 pH值而变,在强碱性条件下表现出阴 离子表面活性剂的性质, 在强酸性等件下表现出阳离子表面活性剂的性质, 不同于阴离子表面活性齐U也不同于阳高于表面活性剂。 两性表面活性剂的分子若按照亲水基中的阴离子结构分类, 活性剂,硫酸酯盐类两性表面活性剂. 磺酸盐类两性表面活性剂, 可分为:羧酸盐类两性表面 磷酸酯盐类两性表面活性 但其分子结构既 即 同时带有正负两种离子电荷的表面活性剂,广义地说,两性表面活性剂是指在分子结构中, 同时具有两种或两 两性表面活性剂 剂。两性表面活性剂若按阳离子结构可分为:甜菜碱型、咪唑啉型、氨基酸型和天然型(卵 磷脂型)。 8 2. 两性表面活性剂有哪些优良的性能? 9 1) 极低毒性和对皮肤、眼睛的低刺激性。 2) 极好的耐硬水性和耐高浓度电解质性,甚至在海水中也可有效地使用。 3) 对织物有优异的柔软平滑性和抗静电性。 4) 有良好的乳化和分散性。 5) 可以吸附在带负电荷或正电荷的物质表面上, 性和发泡性。 6) 可以和几乎所有其它类型表面活性剂配伍,复配时表现出良好的协同效应。 7) 有一定的杀菌性和抑毒性、防腐蚀性,有良好的生物降解性。 而不生成憎水膜,因此可有很好 的润湿 3•两性表面活性剂的结构与等电区域及其性能的关系。 两性表面活性剂在水溶液中正、 负离子离解度相等时溶液的 PH值范围称两性表面活性 一般情况下,强阴离 pH值大于7,也较 剂的等电区域。等电区域的大小与两性表面活性剂的结构有很大关系。 子强阳离子型两性表面活性剂的等电区域的 宽;弱阴离子弱阳离子型的等电区域在 的等电区域的pH值小于7,且较宽;弱阴离子强阳离子型的等电区域的 7附近但很宽。 pH值在7附近,且较窄;强阴离子弱阳离子型 当溶液的pH值在等电区域范围内时,该类表面活性剂才呈现两性表面活性剂特性;当 溶液的pH值低于等电区域时,则主要表现阳离子表面活性剂的特性;而当溶液的 于等电区域时,则主要呈现阴离子表面活性剂的特性。 4. BS— 12、BS — 12K的化学名称及结构式;磺基甜菜碱、羧基咪唑啉、卵磷脂的结构 通式。 CH3 BS-12: N —十二烷基二甲基甜菜碱 C12H23— N +— CH2COO — pH值高 CH3 CH3 +3 RCONHCH 2CH2CH2 N CH2COO BS— 12K :月桂酰胺丙基二甲基甜菜碱 CH3 R - N - CH2 : n SO3 最典型的磺酸甜菜碱为: CH n=2~3 CH2 结构通式为: CH3 N CH2 + M C — N 、CH2COO 羧酸咪唑啉两性表面活性剂 第五章非离子表面活性剂 1•非离子表面活性剂(n-SAA)的结构特点及分类; 非离子表面活性剂就是在水溶液中不会离解成带电的离子, 脂肪胺等提供,其亲水基是由含能和水形成氢键的醚基、 而是以分子或胶束状态存在 烷基酚、脂肪酸、 多 自由羟基的化合物如环氧乙烷、 的一类活性物)。非离子表面活性剂的疏水基是由含活泼氢的高碳脂肪醇、 元醇、乙醇胺等提供。由于羟基和醚键的亲水性较弱,要达到一定的亲水性,一般需要有多 个羟基和醚键。羟基和醚键越多,亲水性愈强,反之,亲水性愈弱。因此,根据疏水基碳链 的长短和结构的差异,以及亲水基的数目,可人为地控制非离子表面活性剂的性质与用途。 10 非离子表面活性剂,特别是含有醚基或酯基的非离子表面活性剂, 做浊点。 在水中的溶解度随温 度的升高而降低,开始是澄清透明的溶液,当加热到一定温度,溶液就变混浊,溶液开始呈 现混浊时的温度叫 非离子表面活性剂的种类繁多,按亲水基的种类及结构的不同,主要分为聚氧乙烯型、 多元醇型、烷醇酰胺型及聚醚型等。 2. AEO、OP、Span、Tween、APG、6501等产品的化学名称及化学结构式 AEO: 脂肪醇聚氧乙烯醚 OP:烷基酚聚氧乙烯醚, RO( CH2CH2O) nH 结构通式: O(CH2CH2O) nH Tween -失水山梨醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯 APG :烷基葡萄糖苷 RO (G) n 6501 :脂肪酸二乙醇酰胺 RCON (CH2CH2OH ) Spa n -失水山梨醇脂肪酸酯 3•聚氧乙烯n-SAA主要有哪几类?分别写出其结构通式。 脂肪醇聚氧乙烯醚:RO ( CH2CH2O) nH 烷基酚聚氧乙烯醚;结构通式:R— — -O(CH2CH2O) nH 脂肪酸聚氧乙烯酯:其结构通式为: 聚氧乙烯烷基胺: 聚氧乙烯酰胺: 4•制备多元醇型n-SAA的亲水基主要有哪些? 多元醇型非离子表面活性剂的主要亲水基原料为甘油、 和糖类。 5. 1) 再在 酸及应,将烷基连接上去,最后用甲醇钠完成脱乙酰过程。 主要化学反应步骤如下: H RCOO ( CH2CH2O) nH 季戊四醇、山梨醇、失水山梨醇 APG (烷基糖苷)主要合成方法有哪三种?举例说明其合成方法。 保护基团法:以十二烷基 -B -D-Ag对催化剂存在下与脂肪 吡喃葡萄糖单苷的制备为例,其合成方法是;先 将葡萄糖五乙酰化,然后将其转化为溴代四乙酰葡萄糖, on 换欄离护、 2) 双醇交换法:合成反应如下: 11 CH/)H H OH -rR.OH H QFI 由于葡萄糖与短链醇反应比与长链脂肪醇反应容易, 所以葡萄糖首先与正丁醇反应, 生 成丁基葡萄糖苷。然后,十二烷基醇与丁基葡萄糖苷反应。 生成十二烷基葡萄糖苷和正丁醇, 完成烷氧基交换过程,在这个过程中,中间产物丁基葡萄糖着起了媒介作用。 3)直接苷化法:通过严格控制反应的温度、催化剂用量、醇糖比等反应条件,关键是 采用共沸脱水或减压脱水的方法,有效地脱除反应过程中生成的水•省去了双醇交换步骤, 成功地使长链脂肪醇和葡萄糖直接进行苷化反应, 制备了烷基葡萄糖苷和烷基低聚葡萄糖苷 等不同组成的APG混合物。 Ct LOM 6•烷基醇酰胺类表面活性剂有哪些优良的性能? 1) 烷醇酰胺具有使水溶液变稠的特性,因而常常用它在洗涤剂和个人卫生用品的配方 中作增调剂。 2) 烷醇酰胺的起泡力和泡沫稳定性好。常在洗涤制品配方中作增泡剂和稳泡剂。 3) 烷醇酰胺具有悬浮污垢的作用和防止污垢再沉积的能力,与洗涤剂配方中的表面活 性组分复配时具有良好的增效性。 4) 烷醇酰胺纺织工业中常用作羊毛清洗剂,在金属加工中作表面除油,脱脂清洗剂。 除此作用外,它还具有防锈性,在很稀的浓度下即能抑制钢铁生锈。 7•嵌段聚醚非离子表面活性剂的结构特点及主要用途。 嵌段聚醚是以环氧乙烷、环氧丙烷或其它烯烃氧化物为主体, 以某些含活泼氢化合物 为引发剂的嵌段共聚的非离子表面活性剂。按其聚合方式可分为整嵌、杂嵌、全杂嵌三种 类型。 一般情况下,分子中加成环氧乙烷较低的 Pluro nic及Tetro nic均可作消泡剂,也是很好的 润湿剂,还有些产品常和肥皂配合做高效低泡洗涤剂,对钙皂也有较强的分散力。 由于Pluronic类产品具有无刺激性、毒性小,不使头皮脱脂等特点,因而可用于洗发剂、 耳、鼻、服各种滴剂、口腔洗涤、牙膏等配方中。也可用作乳化剂及乳液稳定剂、增调剂。 Pluronic及Tetronic的某些品种均可做破乳剂,尤其是它们的无机酸酯或有机酸酯,作为 原油破乳剂具有较好的效果。 在塑料工业中,是软、硬泡沫塑料的主要添加剂。 在纺织印染工业中,可用作纤维抽丝的润滑剂,抗静电剂、柔软剂等,也可用于某些 产品的促染及增色剂。 第六章 特种表面活性剂 1. 从结构上分析,碳氟表面活性剂与传统表面活性剂相比有哪些突出的性能? 碳氟表面活性剂的分子结构和物理化学性质决定了它具有很多独特的性质。 ① 很高的表面活性。 由于碳氟链既疏水又疏油, 且与其他碳氟链之间的相互作用力很弱, 因此使碳氟表面活性剂在水中呈现很高的表面活性,即具有非常低的表面张力。 ② 由于氟原子半径小、 电负性高, 碳-氟化学键稳定, 使表面活性剂具有很高的热稳定 性和化学稳定性,12 能够耐强酸、强碱和氧化剂等。 ③ 与其他表面活性剂的配伍性好, 容易产生加和增效作用。 碳氟表面活性剂可与很多非 氟表面活性剂复配使用,由于协同效应,不仅能增强使用效果,还使总浓度降低。 2. 法有哪三种?比较它们的合成原理及优缺点 合成碳氟化合物的主要方法有三种,即电解氟化法、调聚法和离子齐聚法。 1)电解氟化法: 是将无水氟化氢和碳氢有机化合物在 Simons 电解槽中电解氟化, 控制 极间电压在4〜6V,此时应无有氟气体产生。 采用这种方法生产的一般是含 8个碳原子的羧 酸氟和磺酸氟。 电解氟化法的优点是原料氟化氢价廉易得, 而且可直接合成碳氟表面活性剂 的反应性基团,如羧酰氟(— COF )或磺酰氟(—S02F )等,经进一步反应引入亲水基即 可制得碳氟表面活性剂。 2) 调聚法:调聚法是利用氟烯烃的调聚反应制取长链氟烷基中间体的反应,反应物包 括调聚剂和调聚单体, 二者反应可以得到不同链长的含氟中间体的混合物, 然后根据需要进 行分离,再经下一步反应便可合成表面活性剂。 3) 离子齐聚法:这种方法是采用四氟乙烯、六氟丙烯或相应的环氧化合物(四氟环氧 乙烯、六氟环氧丙烯) 在氟离子催化下发生阴离子聚合反应, 合成碳原子数为 6〜14的碳氟 表面活性剂中间体。 以四氟乙烯、 六氟丙烯合成的中间体为多支链烯烃, 这是该法与电解氟 化法和调聚法的区别。 合成碳氟化合物的主要方。 3. 含硅表面活性剂结构特点及主要性能。 含硅表面活性剂的分子结构也是由亲水基和亲油基两部分构成, 除碳氟表面活性剂以外的另一类性能优异的表面活性剂, 稳定性和耐气候性,以及良好的表面活性、润湿性、分散性、抗静电性、消泡和乳化性能。 正是由于具有以上这些性质, 含硅表面活性剂具有十分广泛的用途。 主要用于纤维和织 物的防水、柔软和平滑整理以及化妆品中, 阳离子型含硅表面活性剂还具有很强的杀菌能力。 4. 高分子表面活性剂有哪些特性? 高分子表面活性剂的相对分子质量要比普通型表面活性剂高出很多, 如下: 1) 高分子表面活性剂的表面活性通常较弱,表面张力要经过很长时间才能达到恒定, 降低表面、界面张力的能力并不显著。 2) 高分子表面活性剂的乳化能力较好,多形成稳定的乳液,用量较大时还具有很好的 乳化稳定性, 并可作为稳泡剂使用。 许多高分子表面活性剂还具有良好的保水作用、 增稠作 用,成膜性和轮附力也很优秀。 3) 高分子表面活性剂一般不具备低分子表面活性剂在水溶液中形成胶束的性质,这可 能是由于高分子表面活性剂分子大, 整齐排列。 4) 由于高分子表面活性剂在各种表面、界面上有很好的吸附作用,因而分散性、凝聚 性和增溶性均较好。随表面活性剂溶液浓度的升高,表面活性剂的分散和凝聚作用不同。 5) 具有较好的增稠性能。 5. 高分子表面活性剂按其来源可分为哪三类?分别举例说明。 按其来源则可分为天然型、半合成型和合成 链较长,分子内或分子间的缠绕使其很难按一定的顺序 一般表面活性剂的 相对分子质量在数百左右, 而相对分子质量在数千以上并具有表面活性的物质被称为高分子 表面活性剂。其特性 与传统碳氢表面活性剂 具有较高的热 不同的是其亲油基部分含有硅烷基链或硅氧烷基链。 由于硅烷基和硅氧烷基均具有很强的憎 水性,因此它们成为 型三大类。 13 合 说 亘甲基幷樂款CIWG 阴离干珈 甲厚丙摘醛总聚物 0叭丙塀畝寒貧産粉 非离子型 堆笔酹-用醛缩件物対环氨直烷加成副 6. 冠醚型表面活性剂的性质及主要用途 基团的化合物及其衍生物, 活性。 。 苯基等憎水 这类表面活 冠醚型SAA是以冠醚作为亲水基团,且又在冠醚环上连接有长链烷基、 属于大环多醚化合物, 是一类特殊结构的聚醚。 性剂疏水链具有极强的疏水性,因而在化学或生物体系中具有碳氢表面活性剂无法比拟 的高化学活性或生物 这类化合物除具有一般表面活性剂所共有的特点外, 从而用来模拟天然酶和制备生 还有一些特殊的性质。例如可以选择性地络合阳离子、阴离子及中性分子,可改善 某些抗生素的生物活 性以及离子透过生物膜的传输行为, 冠醚型表面活性剂的主要用途: 1) 新型的相转移催化剂 2) 液膜分离技术中的萃取剂(流动载体) 3) 离子选择性电极 7. 什么叫反应型表面活性剂?它主要包括哪几类? 反应型表面活性剂是指能同纤维织物反应, 生物几大类。 8. 什么叫生物表面活性剂?按亲水基不同可分为哪几类? 酰基缩氨酸系生物表 使之具有柔软性、防水性、防缩性、防皱性、 防虫性、防霉性、防静电性的表面活性剂。主要类型有羧甲基化合物、活性卤素化合物、环 氧化合物、环氧乙烷衍 物膜,也可以作为相转移催化剂以改进有机化学反应的转化率和反应能力。 生物表面活性剂是指利用酶或微生物通过生物催化和生物合成方法得到的具有表面活 性的物质。 生物表面活性剂根据亲水基的类别可分为糖脂系生物表面活性剂, 面活性剂,磷脂系生物表面活性剂,脂肪酸系生物表面活性剂和高分子生物表面活性剂。 9•生物表面活性剂有哪些优良的性能? 主要性能特点如下: ① 表面性能优良, 具有渗透、 润湿、乳化、增溶、 发泡、消泡、洗涤去污等一系列表面性能。 ② 一些生物表面活性剂还具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤等药理作用和免疫功能。 ③ 分子结构类型多样化,一些结构复杂的大分子化合物是采用传统的化学方法难以合成的。 ④ 生物表面活性剂的合成原料多是在自然界中广泛存在、无毒副作用的物质。 ⑤ 生物表面活性剂具有良好的热及化学稳定性。 ⑥ 生物表面活性剂产品本身无毒, 并且能够在自然界完全、 快速地被微生物降解, 不会对环 境造成污染和破坏,是一类对环境友好的物质。 10. 双子表面活性剂的结构特点。 14 双子表面活性剂分子中有两个疏水基团、 两个亲水基团和一个连接基, 通过改变联接基 团的长度即可轻易改变其性能,且具有比传统表面活性剂更为优良的物化性能和应用性能。 11. 双子表面活性剂有哪些优良的性能? ① 双子表面活性剂比具有相似亲水亲油基的单体表面活性剂更易在界面吸附, 约为后者的10〜100倍。 ② cmc约为对应普通表面活性剂的 数为 4 或更少时。 ④ 离子型双子表面活性剂中, 类型活性剂间作用更强。 ⑤ 双电荷的存在使其对电解质不敏感。 ⑥ 因为其在气 -液界面更易吸附,所以有良好的润湿性。 ⑦ 优良的发泡性。 ⑧ 短亲油间隔基的二价阳离子双子表面活性剂在溶液中形成长蠕虫状胶束并在质量分 数低到 1.5%时也能增加溶液粘度,可用作溶液增粘剂。 ⑨ 二价阳离子双子表面活性剂具有较好的抗菌能力,约为一般表面活性剂的 (11) 能形成稳定囊泡。双子表面活性剂能形成不寻常的稳定囊泡。 (12) 优良的复配性能。 吸附量大 1/10〜1/100 ,因而对皮肤刺激性更小。 特别是当两亲水基间的碳链中碳 ③ 其亲油基在界面堆积比对应普通表面活性剂更紧密, 分子中的双电荷将使固体在溶液中的分散更有效, 和其他 100倍。 ⑩ 可适用于做微乳液。 在合成中, 通过改变间隔基链长可得到最佳微乳液所需的适当界 面韧性曲率值。 15 因篇幅问题不能全部显示,请点此查看更多更全内容