循环冷却水检测方法

关于循环冷却水分析方法的一般规定......................................................................... 1 一、总硬度的测定——EDTA滴定法 ......................................................................... 2 二、钙离子的测定——EDTA滴定法 ......................................................................... 4 三、碱度的测定——HCL滴定法................................................................................ 6 四、氯离子的测定——银滴定法......................................................................... 9 五、浊度的测定——分光光度法................................................................................ 11 六、PH的测定——玻璃电极法 ................................................................................ 13 七、总磷酸盐的测定——钼酸铵分光光度法........................................................... 16 八、铁含量的测定——邻菲啰啉分光光度法........................................................... 21 附录：建立化验室所需药剂及仪器........................................................................... 24

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关于循环冷却水分析方法的一般规定

1、方法中所列试剂，除特殊规定外均指符合国家标准（GB）或专业标准（部标准）的分析纯试剂。作基准者应采用基准试剂。

2、方法中所用的水，除另有规定说明外，均系指蒸馏水或同等级纯度水。 3、方法中所用的溶液，除另有规定外，均指水溶液。

4、由固体试剂配制的非标准溶液均以%（m/v）表示。即称取一定量的固体试剂溶于溶剂中，并以同一溶剂稀释至100ml混匀而成。

5、由某液体试剂配制的水溶液，均应以此液体试剂的体积加水的体积表示，如1+3硫酸溶液系指1体积浓硫酸加3体积的水混合配制而成。

6、方法中所载“在水浴中加热”，除另有规定外，系指在沸腾的水浴中加热。 7、方法中所载的“灼烧或烘干到恒重”，如无特殊说明均系指灼烧或烘干，在于干燥其中冷却至室温后称重，重复进行制作后两次称量之差不大于0.0003g即为恒重。取最后一次重量作业作为计算依据。

8、当方法中表示的数量前标有“约”时，系指方法中记载的量为近似值或用简易的计量器具所称取的

9、当方法中有称取至XXXX时，系指准确到方法中要求的精度。

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（一） 总硬度的测定

本方法适用于循环冷却水和天然水中总硬度的测定。 1、原理

在PH=10时，乙二胺四乙酸二钠（EDTA）和水中的钙镁离子生成稳定络合物，指示剂铬黑Ｔ也能与钙镁离子生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA与钙镁离子所生成的络合物，当用EDTA滴定接近终点时，EDTA自铬黑Ｔ的葡萄酒红色络合物中夺取钙镁离子而使铬黑T指示剂游离，溶液有酒红色变为蓝色，即为终点。其反应如下：

Mg2++HInd2-→MgInd-+H+

MgInd-+H2Y2-→MgY2-+H++HInd2- Ca2++HInd2-→CaInd-+H+ CaInd-+H2Y2→CaY2-+H++HInd2-

式中：Hind2—铬黑T指示剂（蓝色）

MgInd—镁与铬黑T的络合物（酒红色） Y2—乙二胺四乙酸离子（无色） 2、试剂

2.1 6mol/L盐酸溶液

2.2 10%氨水：量取440ml氨水，稀释至1000ml。 2.3 1+1三乙醇胺溶液 2.4 铬黑T指示剂

称取0.5g铬黑T和4.5g盐酸羟胺，溶于100ml 95%乙醇中，储于棕色瓶中。 2.5 PH=10 氨-氯化铵缓冲液

称取g氯化铵，溶于200ml水中，加250ml氨水，用水稀释至1000ml。 2.6 0.01mol/L EDTA标准液 2.6.1配制

称取乙二胺四乙酸二钠（C10H14O8N2Na2·2H2O）3.72g溶于200ml水中，定溶到1000ml容量瓶中，摇匀。 2.6.2 标定

称取0.2g于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌（称取至0.0002g）。用少许水润湿，加2ml 6mol/L盐酸溶液至样品溶解，移入250ml容量中，稀释至刻度。吸取此溶液20ml，移入250ml锥形瓶中，加30ml水，用10%氨水中和至PH7-8（稍有氨味），加5ml氨-氯化铵缓冲液，加2-4滴铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定至溶液有酒红色变为天蓝色，同时做空白试验。 2.6.2 计算

EDTA标准液摩尔浓度M（mol/L），按下式计算

其中：G—氧化锌的重量，g ；

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V1—EDTA溶液的用量，ml ； V0—空白试验EDTA溶液用量，ml ； 81.39—氧化锌摩尔质量，g/mol 。 3、仪器

3.1 滴定管：25ml 酸式 4、分析步骤

4.1 吸取水样25ml，移入250ml锥形瓶中，加入5ml氨-氯化铵缓冲液，2-4滴铬

黑T指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液有酒红色变成纯蓝色即为终点。 5、分析结果的计算

水样中总硬度含量X（mg/L，以CaCO3计），按下式计算：

式中：V—滴定时EDTA标准溶液消耗的体积，ml ； M—EDTA标准溶液浓度，mol/L ； Vw—水样体积，ml ；

100.08—CaCO3摩尔质量，g/mol 。

6、注意

6.1 若水样中有铁、铝干扰测定时，加1+1三乙醇胺1-3ml加以掩蔽。

6.2 若水样中有少量游离锌离子时，取样后可加β—氨基乙硫醇0.5ml加以掩蔽，若锌含量高，可另测锌含量，而后从总硬度中减去。

6.3 若测定中有返色现象，可将水样经中速滤纸干过滤，去除悬浮的碳酸钙。 7、允许差

水中总硬度在300mg/L（以CaCO3计）时，平行测定两结果差不大于3.5mg/L。 8、结果表示

取平行测定两结果算术平均值，作为水样的总硬度含量。

3

（二）钙离子的测定

EDTA滴定法

本方法适用于循环冷却水和天然水中钙离子的测定。 1、原理

钙黄绿素能与水中钙离子生成荧光黄绿色络合物，在PH>12时，用EDTA标准溶液滴定钙，当接近终点时，EDTA夺取与钙黄绿素结合的钙，溶液荧光黄绿色消失，呈混合指示剂的红色，即为终点。 2、试剂 2.1 1+1盐酸溶液 2.2 20%氢氧化钾溶液 2.3 钙黄绿素酚酞混合指示剂

称取钙黄绿素0.2g和酚酞0.07g置于研钵中，在加入20g氯化钾，研细混匀，储于广口瓶中。

2.4 0.01mol/L EDTA标准溶液

同总硬度的测定。 3、仪器

3.1 滴定管：25ml 3.2 移液管：5ml 4、分析步骤

吸取经中速滤纸干过滤的水样50ml，移入250ml锥形瓶中，加1+1盐酸3滴，混匀（加热煮沸半分钟，冷却至50℃以下），加5ml 20%氢氧化钾溶液，再加约80mg钙黄绿素酚酞混合指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至荧光黄绿色消失，出现红色即为终点。 5、分析结果的计算

水样中钙离子含量X（mg/L，以CaCO3计）。按下式计算：

式中：V—滴定时消耗EDTA标准溶液消耗的体积，ml ； M—EDTA标准溶液浓度，mol/L ； Vw—水样体积，ml ；

100.08—CaCO3摩尔质量，g/mol 。

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6、注意

6.1 若测定时有轻度返色，可滴定至不返色为止。 6.2 若返色严重可用慢速滤纸对水样进行“干过滤”。 6.3 也可采用钙指示剂或紫脲酸胺作为指示剂。 7、允许差

水样中钙离子含量在500mg/L（以CaCO3计）时，平行测定两结果差不大于2mg/L。 8、结果表示

取平行测定两结果算术平均值，作为水样的钙离子含量。

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（三）碱度的测定

指示剂法

本方法适用于循环冷却水和天然水中碱度测定。 1、原理

用酚酞做指示剂，用标准酸溶液滴定水样，达到终点，所测的碱度称为酚酞碱度，此时水样中所含全部氢氧根和二分之一碳酸根与酸化合，共反应如下：

OH-+H+→H2O CO32-+H+→HCO3-

在滴定酚酞碱度的水样中加入甲基橙指示剂，继续用标准酸溶液滴定达到终点时（包括粉条碱度的用量），所测得的监督称为甲基橙碱度，也称，总碱度，此时水样中所含重碳酸根全部被中和，其反应如下：

HCO3-+ H+→H2CO3 ↓ →H2O+CO2↑ 2、试剂

2.1 0.1%甲基橙溶液 2.2 0.5%酚酞50%的乙醇 2.3 溴甲酚绿-甲基红指示液

取3份0.1%溴甲酚绿乙醇溶液与1份0.2%甲基红乙醇溶液混合。 2.4 0.1mol/L 盐酸标准溶液

2.4.1 配制：量取9ml 盐酸（优级纯）注入1000ml 水中。

2.4.2 标定：称取0.2g于270-300℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准至0.0002g。溶于50ml水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用0.1mol/L 盐酸溶液滴至溶液由绿色变为暗红色（煮沸2分钟，冷却后继续滴定至溶液呈暗红色），同时做空白试验。 2.4.3 计算

式中：G—无水碳酸钙的重量，g； V1—盐酸溶液消耗的体积，ml； V2—空白试验盐酸溶液消耗的体积，ml；

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105.99—碳酸钠的摩尔质量，g/mol。 3、仪器

滴定管：10ml微量滴定管。 4、分析步骤 4.1 酚酞碱度的测量

吸取100ml水样于250ml锥形瓶中，加3滴酚酞指示剂，若不显色，说明酚酞碱度为零，若显红色，用0.1mol/L 盐酸标准溶液滴定至红色刚好褪去为终点，记录盐酸标准溶液V3。 4.2 总碱度的测定

在测定酚酞碱度后的水样中，再加入1滴甲基橙指示剂，继续用0.1mol/L 盐酸标准溶液滴定至刚好出现橙红色为终点。记录下盐酸标准溶液的用量（包括酚酞碱度用量）V4。 5、分析结果的计算

5.1 水样中酚酞碱度P（mg/L，以CaCO3计）按下式计算：

式中：V3—用酚酞指示剂时，滴定所消耗盐酸标准溶液的体积，ml； M—盐酸标准溶液摩尔浓度，mol/L； Vw—水样体积，ml；

100.08—碳酸钙的摩尔质量，g/mol。 5.2 总碱度（甲基橙碱度）的计算：

水样中总碱度T（mg/L，以CaCO3计）按下式计算：

式中：V4—加甲基橙指示剂后，滴定所消耗盐酸标准溶液体积，ml： M—盐酸标准溶液摩尔浓度，mol/L； Vw—水样体积，ml；

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100.08—碳酸钙的摩尔质量，g/mol。

5.3 设水中的监督全部由氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐形成，并认为不存在其它弱无机酸和有机酸，并假定氢氧化物与重碳酸根不共存的条件下，水中氢氧化物、碳酸根、重碳酸根的关系如表1—6所示：

表1—6各种碱度关系（以CaCO3计）

滴定结果 P=0 2P＜ 2P=T 2P＞T P=T 6、 允许差

碱度在25-250mg/L（以CaCO3计）的范围内，平行测定两结果差不大于2.5mg/L。 7、 结果表示

去平行测定两结果的算术平均值，作为水样的碱度。

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氢氧化物碱度 0 0 0 2P-T T 碳酸盐碱度 0 2P 2P 2（T-P） 0 重碳酸根碱度 T T-2P 0 0 0 （四）氯离子测定

银滴定法

本方法适用于循环冷却水中5-150mg/L氯离子含量的测定。 1、原理

本方法以铬酸钾为指示剂，在pH值为5-9的范围内用银标准滴定溶液直接滴定。银与氯化物作用生成白色氯化银沉淀，当有过量的银存在时，则与铬酸钾指示剂反应，生成砖红色铬酸 银，表示反应达到终点。

反应式为：

Ag++Cl-→AgCl↓（白色） 2Ag++CrO42-→Ag2rO4↓（砖红色） 2、试剂

2.1 银(GB12595)标准滴定溶液：c(AgNO3)=0.1410mol/L 2.1.1 配制

称取24.00 0g±0.00 2g银(GB 12595),溶于约500mL水中，定量转移至1000 mL,棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，置于暗处。 2.1.2 标定

精密称取氯化钠0.2g，置于250ml锥形瓶中，加蒸馏水50ml。加铬酸钾指示剂1ml，用待标定的银滴定液滴至出现砖红色沉淀为终点。平行测定三次，同时作空白试验。 2.1.3 结果计算

银标准溶液浓度按下式计算： C(AgNO3)=m/[(V1—V2)×0.05844]

式中： C(AgNO3)—银标准溶液物质的量浓度 mol/L m —实际称取氯化钠的质量（克） V1—滴定消耗银ml数

V2—-空白试验滴定消耗银ml数 0.05844—氯化钠的毫摩尔质量 2.2 铬酸钾(HG/T 3-918)指示剂：50g/L溶液； 2.3 （GB/T626）：1+300溶液； 2.4 氢氧化钠（GB/T 626）：2g/L溶液；

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2.5酚酞(GB/T 10729)指示剂：10g/L乙醇溶液； 3、仪器

3.1 滴定管：棕色，10ml微量或25ml。 4、分析步骤

用移液管移取100mL水样于250mL锥形瓶中，加入2滴酚酞指示剂溶液(2.5)，用氢氧化钠溶液

(2.4)和溶液(2.3)调节水样的pH值，使红色刚好变为无色。

加入 1.0 m L铬酸钾指示剂溶液(2.2)，在不断摇动情况下，用银标准滴定溶液(2.1)滴定，直

至出现砖红色为止。记下俏耗的银标准滴定溶液的体积(V1).同时做空白试验，记下消耗的银 标准滴定溶液的体积(V0)。 5、分析结果的计算

以 mg/L 表示的氯离子含量x1，按下式计算

式中：V1—滴定水样试验消耗的银标准滴定溶液的体积,mol/L； V0—空白试验时消耗的银标准滴定溶液的体积,mol/L； V—水样的体积，ml；

c—银标准滴定溶液的浓度，mol/L；

0.035—与1.00ml AgNO3标准滴定溶液【c（AgNO3）=1.000mol/L】相当的，以g表示氯的质量。 6、注释

6.1 此方法适用于非铬系水质稳定系统水质的测定，铬酸盐，高铁和亚硫酸盐含量超过10mg/L是，对滴定干扰，可加盐酸羟胺消除。 7、允许差

氯离子含量小于100mg/L时，平行测定两结果差不大于0.75 mg/L。 8、结果表示

取平行侧定两结果的算术平均值，作为水样的氯离子含量。

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（五）浊度的测定

本方法适用于循环冷却水中浊度的测定，其范围0-45mg/L。 1、原理

六次甲基四胺与硫酸肼二者之间能定量的缔合为不溶于水的大分子盐类悬浊液，本方法系以此悬浊液作为浊度标准，用分光光度法测定。 2、试剂

2.1 标准浊度储备液

2.1.1 溶度A称取1.0000g硫酸肼【（NH2）2H2SO4】用水溶解，移入100ml 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

2.1.2 溶液B称取10.0000g六次甲基四胺【（CH2）6N4】，用水溶解，移入100ml 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

2.1.3 吸取25.0ml溶液A和25.0ml溶液B。移入500ml容量瓶中，摇匀后，在25±3℃静置24h，然后稀释至刻度，摇匀。此混悬液的浊度为400mg/L，此溶液可使用1个月。 2.2 标准浊度混悬液

吸取50ml上述储备液于200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此标准浊度混悬液浊度为100mg/L。 3、仪器 3.1 分光光度计 4、分析步骤 4.1 标准曲线的绘制

分别称取100mg/L混悬液2.5、5.0、7.5、10.0、12.5、15.0、17.5、20.0、22.5ml 于9支50ml 比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。以上各液的浊度分别为5、10、15、20、25、30、35、40、45mg/L、在分光光度计上于420nm处，用3cm比色

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皿，以水作参比，测定上述各液的吸光度，以吸光度为纵坐标，以浊度为横坐标，绘制标准曲线。 4.2 水样的测定

取摇匀未经过滤的水样，置于3cm比色皿中，以蒸馏水做参比，在与标准曲线相同的条件下测其吸光度，在标准曲线上查的相应的水样浊度。 5、注释

循环冷却水中由于不断循环使用，以致有效大的色度，应将该水样用定量慢速滤纸过滤，然后测定过滤后水样的吸光度，结果以未过滤水样测定值减去过滤后水样测定值，即为被测水样的混浊度。 6、结果表示

以一次测定结果为水样的浊度。

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（六）pH值的测定

本方法适用于循环冷却水和天然水中pH值的测定。 1、原理

pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极，

在25℃时，溶液每变化1个pH单位，电位差改变59.16mV，据此在酸度计上直接以pH的读数表示。 2、试剂 2.1 重蒸馏水

经煮沸冷却，电导率小于2μS/cm。 1.2 pH值标准溶液

2.2.1 pH值标准溶液的配制见表1-1

表1-1 pH值标准溶液的配制

名称 邻苯二甲酸 标准溶液 中性磷酸盐 标准溶液 硼酸盐标准 溶 液 碳酸盐标准 溶 液 成份及浓度 0.05mol/l苯二甲酸氢钾 0.025mol/l磷酸二氢钾 0.025mol/l磷酸氢二钠 0.01mol/l+水硼酸钠 0.025mol/l碳酸氢钠 0.025mol/l碳酸钠 25℃ 4.008 6.885 9.180 10.012 每1000ml25℃水溶液 所需药品质量 10.21KC8H5O4 3.388Gkh2PO4+ 3.533gNa2HPO4 3.80gNa2B4O7·10H2O 2.092gNaHCO3+ 2.0gNa2CO3 2.2.2 磷酸二氢钾和磷酸氢二钠用前应在100～105℃下烘干两小时。

2.2.3 若采用市售的经计量单位检定合格的袋装pH值标准物质，可按说明书配制。

2.2.4 配制好的溶液储存于聚乙烯瓶中，有效期为一个月。不同温度下标准溶液pH值见表1-2。

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表1-2 标准pH值

温度℃ 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 3、仪器及设备

3.1 酸度计：0～14pH单位，最小分度值≤0.1pH单位。 3.2 饱和甘汞电极 3.3 PH玻璃电极

3.4 磁力搅拌器：搅拌棒用玻璃或塑料密封。 4、分析步骤

4.1 按仪器使用说明书仔细调试仪器，并预热半小时。 4.2 定位 4.2.1 单点定位

选择一种与被测水样pH值接近的pH标准溶液。定位前电极用水冲洗三次，并用滤纸把电级上附着的水吸干。

将电极移入pH标准溶液中。根据溶液温度进行温度补偿，用电磁搅拌器搅拌30秒后，按下读数开关，用定位旋钮将指针调整到该标准溶液温度下的pH值。

4.2.2双点定位

选择两个pH标准溶液，用其中低pH标准溶液，按单点定位法进行定位，然后用水将电级冲洗三次，用滤纸吸干，再将电极移入高pH标准溶液中，按下读数开关，指针指示在该标准溶液的标准pH值。若偏差大于0.1pH单位，反复用上述两个标准溶液进行定位，直到两个标准溶液均显示标准值或偏差不大于0.1pH单位为止。

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标准溶液 邻苯二甲酸 4.003 3.999 3.998 3.999 4.002 4.008 4.015 4.024 4.035 4.047 中性磷酸盐 6.984 6.951 6.923 6.900 6.881 6.865 6.853 6.844 6.838 6.834 硼酸盐 9.4 9.395 9.332 9.276 9.225 9.180 9.139 9.102 9.068 9.038 碳酸盐 10.317 10.245 10.179 10.118 10.062 10.012 9.966 9.925 9.8 9.856 若经反复调整，两个pH值的偏差始终大于0.1pH单位时，说明仪器或电极已有故障，应进行排除。 双点定位应经常进行。 4.3水样的测定

定位后，用水样将电极冲洗三次，移入盛有约40ml水样的塑料烧杯中，用电磁搅拌器搅拌30秒后，按下读数开关，读取pH值。 水样温度应与标准溶液温度基本一致。 5、注释

5.1水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高的含盐量均不干扰测定。 5.2因温度影响电极电位和水的电离平衡，故调节仪器的温度补偿应与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准溶液温度误差在1℃之内。 5.3新使用的玻璃电极应在蒸馏水中浸泡24小时进行活化。 5.4玻璃电极暂时不用时，应浸泡在水中。 5.5玻璃电极和甘汞电极内不得有气泡，以防断路。

5.6甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高于贡体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液饱和。

5.7玻璃电极受污染时，可用稀盐酸或丙酮清洗，禁用乙醇、洗涤剂清洗，清洗后的电极用水浸泡24小时。 6、允许差

平行测定两结果之差不大于0.1pH单位 7、结果表示

取平行测定两结果算术平均值作为水样的pH值。

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（七）总磷酸盐的测定

本标准参照采用国际标准ISO 6878/1《水质 磷的测定 钼酸盐分光光度法》。

1、主题内容和适用范围

本标准规定了工业循环冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷含量的测定。 本标准适用于含0.02~50mg/L工业循环冷却水中磷含量的测定。 2、正磷酸盐含量的测定 2.1方法提要

在酸性条件下，正磷酸盐和钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处分光光度法测定。

反应式为：

KSbOC4H4O612NH42MoO4H2PO424HH2PMo12O4024NH412H2OH2PMo12O402.2试剂和材料

C6H8O6H3PO410MoO3Mo2O5

本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

2.2.1磷酸二氢钾（GB 1274）；

2.2.2硫酸（GB 625）：1+1溶液； 2.2.3抗坏血酸（HG 3—536）：20g/L溶液；

称取10g抗坏血酸，精确至0.5g，称取0.2g乙二胺四乙酸二钠（C10H14O8N2Na2·2H2O）（GB 1401），精确至0.01g，溶于200ml水中，加入8.0ml甲酸（HG 3—1296），用水稀释至500ml，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。

2.2.4钼酸铵（GB 657）：26g/L溶液；

称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾（KSbOC4H4O6·1/2H2O） （GB 3—321），精确至0.01g，溶于200ml水中，加入230ml硫酸溶液（2.2.2），混匀，冷却后用水稀释至500ml，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期二个月）。 2.2.5磷标准溶液：1ml含有0.5 mgPO43-；

称取0.7165g预先在100~105℃干燥并已恒重的磷酸二氢钾（2.2.1），精确至0.0002g，溶于约500ml水中，定量转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 2.2.6磷标准溶液：1ml含有0.02 mgPO43-；

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取20.00ml磷标准溶液（2.2.5）于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 2.3仪器、设备

2.3.1分光光度计：带有厚度为1cm的吸收池。 2.4分析步骤

2.4.1工作曲线的绘制：

分别取0（空白）、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00ml磷标准溶液（2.2.6）于9个50ml容量瓶中，依次向各瓶中加入约25ml水，2.0ml钼酸铵溶液（2.2.4），3.0ml抗坏血酸溶液（2.2.3），用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置10min。在分光光度计（2.3.1）710nm处，用1cm吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的PO43-量（µg）为横坐标绘制工作曲线。

2.4.2试样的制备

现场取约250ml试验样品经中速滤纸过滤后贮存于500ml烧杯中即制成试样。

2.4.3正磷酸盐含量的测定

从试样（2.4.2）中取20.00ml试验溶液，于50ml容量瓶中，加入2.0ml钼酸铵溶液（2.2.4），3.0ml抗坏血酸溶液（2.2.3），用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置10min。在分光光度计（2.3.1）710nm处，用1cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。 2.5分析结果的表述

以mg/L表示的试样中正磷酸盐（以PO43-计）含量（x1）按式（1）计算：

x1m1 ········································· （1） V1式中：m1—从工作曲线上查得的以µg表示的PO43-量；

V1—移取试验溶液的体积，ml。

所得结果应表示至二位小数。 2.6允许差

两次平行测定结果之差值不大于0.30 mg/L，取算术平均值为测定的结果。 3、总无机磷酸盐含量的测定 3.1方法提要

在酸性溶液中，试验溶液在煮沸的情况下，聚磷酸盐水解成正磷酸盐，正磷酸盐和钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处分光光度法测定。

17

反应式同“正磷酸盐含量的测定”2.1条。 3.2试剂和材料

同第2.2条和下列试剂。

3.2.1氢氧化钠（GB 629），120 g/L溶液：

称取30g氢氧化钠，精确到0.5g，溶于250ml水中，摇匀，贮存于塑料瓶中； 3.2.2硫酸（GB 625）：1+3溶液； 3.2.3硫酸（GB 625）：1+35溶液； 3.2.4酚酞（GB 10729）：1%乙醇（GB 679）溶液。 3.3仪器、设备

同第2.3条 3.4分析步骤

3.4.1工作曲线的绘制：

同“正磷酸盐含量的测定”第2.4.1条。 3.4.2总无机磷酸盐含量的测定

从试样（2.4.2）中取10.00ml试验溶液于50ml容量瓶中，加入2.0ml硫酸溶液（3.2.2），用水调整容量瓶中溶液体积至约25ml，摇匀，置于已煮沸的水中15min，取出后流水冷却至室温。用滴管向容量瓶中加1滴酚酞溶液（3.2.4），然后滴加氢氧化钠溶液（3.2.1）至溶液显微红色，再滴加硫酸溶液（3.2.3）至红色刚好消失。加入2.0ml钼酸铵溶液（2.2.4），3.0ml抗坏血酸溶液（2.2.3），用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置10min。在分光光度计（2.3.1）710nm处，用1cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。 3.5分析结果的表述

以mg/L表示的试样中总无机磷酸盐（以PO43-计）含量（x2）按式（2）计算：

xm2V2 ································ （2）

式中：m2—从工作曲线上查得的以µg表示的PO43-量；

V2—移取试验溶液的体积，ml。

3.5.1以mg/L表示的试样中三聚磷酸钠（Na5P3O10）含量（x3）按式（3）计算：

m2m1··························· （3） x31.291VV ·12式中：1.291—系PO43-换算为三聚磷酸钠的系数。

3.5.2以mg/L表示的试样中六偏磷酸钠[（Na5PO3）6]含量（x4）按式（4）计算：

m2m1··························· （4） x41.074VV ·1218

式中：1.074—系PO43-换算为六偏磷酸钠的系数。

所得结果应表示至二位小数。 3.6允许差

两次平行测定结果之差应符合表1的规定。

表1 总无机磷酸盐含量（mg/L） <10.00 >10.00 取算术平均值为测定的结果。 4、总磷含量的测定 4.1方法提要

在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机膦转化为正磷酸盐，正磷酸盐和钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处分光光度法测定。

反应式同“正磷酸盐含量的测定”2.1条。 4.2试剂和材料

同第2.2条和下列试剂。

4.2.1过硫酸钾（GB 1），40 g/L溶液：

称取20g过硫酸钾，精确到0.5g，溶于500ml水中，摇匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。 4.3仪器、设备

同第2.3条 4.4分析步骤

4.4.1工作曲线的绘制：

同“正磷酸盐含量的测定”第2.4.1条。 4.4.2总磷含量的测定

从试样（2.4.2）中取5.00ml试验溶液于100ml锥形瓶中，加入1.0ml硫酸溶液（3.2.3），5.0ml过硫酸钾溶液（4.2.1），用水调整锥形瓶中溶液体积至约25ml，摇匀，置于可调电炉上缓缓煮沸15min，至溶液快蒸干为止。取出后流水冷却至室温，定量转移至50ml容量瓶中。加入2.0ml钼酸铵溶液（2.2.4），3.0ml抗坏血酸溶液（2.2.3），用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置10min。在分光光度计（2.3.1）710nm处，用1cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。 4.5分析结果的表述

以mg/L表示的试样中总磷（以PO43-计）含量（x5）按式（5）计算：

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允许差（mg/L） <0.50 <1.00

x5m3 ········································ （5） V3式中：m3—从工作曲线上查得的以µg表示的PO43-量；

V3—移取试验溶液的体积，ml。

4.5.1以mg/L表示的试样中羟基乙叉二膦酸（HEDP）含量（x6）按式（6）计算：

m3m2x61.085··························· （6） VV ·

23式中：1.085—系PO43-换算为羟基乙叉二膦酸的系数。

4.5.2以mg/L表示的试样中羟基乙叉二膦酸钠（HEDPS）含量（x7）按式（7）计算：

m3m2x71.8··························· （7） VV ·

23式中：1.8—系PO43-换算为羟基乙叉二膦酸钠的系数。

4.5.3以mg/L表示的试样中氨基三甲叉膦酸（ARMP）含量（x8）按式（8）计算：

m3m2x81.050··························· （8） VV ·

23式中：1.050—系PO43-换算为氨基三甲叉膦酸的系数。

4.5.4以mg/L表示的试样中乙二胺四甲叉膦酸（EDTMP）含量（x9）按式（9）计算：

m3m2x91.148··························· （9） VV ·

23式中：1.148—系PO43-换算为乙二胺四甲叉膦酸的系数。

4.5.5以mg/L表示的试样中乙二胺四甲叉膦酸钠（EDTMPS）含量（x10）按式（10）计算：

m3m2·························· （10） x101.611VV 23所得结果应表示至二位小数。

式中：1.611—系PO43-换算为乙二胺四甲叉膦酸钠的系数。 4.6允许差

两次平行测定结果之差应符合表2的规定。

表2 总磷含量（mg/L） <10.00 >10.00 取算术平均值为测定的结果。

允许差（mg/L） <0.50 <1.00 20

（八）工业循环冷却水中铁含量的测定

本标准参照采用国际标准ISO 6332—82《水质分析——铁的测定——邻菲啰啉分光光度法》。 1、主题内容和使用范围

本标准规定了工业循环冷却水中总铁、可溶性铁含量的测定方法。 本标准适用于含Fe2+0.02~20 mg/L工业循环冷却水中铁含量的测定。 2、引用标准

GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 3、方法提要

用抗坏血酸将试样中的三价铁离子还原成二价铁离子，在pH 2.5~9时，二价铁离子可与邻菲啰啉生成橙红色络合物，在最大吸收波长（510nm），用分光光度计测其吸光度。

本标准采用pH4.5。 4、试剂和材料

分析方法中，除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 测定中所需制剂，在没有注明其他规定时，均按GB/T603之规定制备。 4.1硫酸（GB 625）；

4.2硫酸铁胺[NH4Fe(SO4)2·12H2O]（GB 1279）； 4.3硫酸（GB 625）：1+35溶液； 4.4氨水（GB 631）：1+3溶液；

4.5乙酸（GB 676）—乙酸钠（GB 693）缓冲溶液：pH=4.5：

称取1g乙酸钠（CH3COONa·3H2O）溶于水，加84ml冰乙酸，稀释至1000ml。

4.6抗坏血酸，20.0g/L溶液：

溶解10.0g抗坏血酸于200ml水中，加入0.2g乙二胺四乙酸二钠（EDTA）及8.0ml甲酸（HG3—1296），用水稀释至500ml，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）；

4.7邻菲啰啉（GB1293），2.0g/L溶液； 4.8过硫酸钾（GB1），40.0g/L：

溶解4.0g过硫酸钾于水中并稀释至100ml，室温下贮存于棕色瓶中，此溶液

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可稳定放置14天。

4.9铁标准溶液，1ml含有0.100mgFe：

称取0.863g硫酸铁胺，精确至0.001g，置于200ml烧杯中，加入100ml水，10.0ml硫酸（4.1）溶解后全部转移到1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀； 4.10铁标准溶液，1ml含有0.010mgFe：

取标准溶液（4.9）稀释10倍，只限当日使用。 5、仪器、设备

5.1分光光度计：带有厚度为3cm的吸收池。 6、分析步骤 6.1工作曲线的绘制

分别取0（空白），1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.0ml铁标准溶液（4.10）于七个100ml容量瓶中，加水至约40ml，加0.50ml硫酸（4.3）调pH接近2，加3.0ml抗坏血酸溶液（4.6），10.0ml缓冲液（4.5），5.0ml邻菲啰啉溶液（4.7）。用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置15min，用分光光度计（5.1）于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的Fe2+含量（µg）为横坐标绘制工作曲线。 6.2测定

6.2.1总铁的测定 6.2.1.1试样的分解

取5.0~50.0ml试验溶液于100ml锥形瓶中（体积不足50ml的要补水至50ml），加1.0ml硫酸溶液（4.3），加5.0ml过硫酸钾溶液（4.8），置于电炉上，缓慢煮沸15min，保持体积不低于20ml，取下冷却至室温，用氨水（4.4）或硫酸（4.3）调pH接近2，备用。 6.2.1.2吸光度的测定

将（6.2.1.1）中已调好pH值的试料全部转移到100ml容量瓶中，加3.0ml抗坏血酸溶液（4.6），10.0ml缓冲溶液（4.5），5.0ml邻菲啰啉溶液（4.7）用水稀释至刻度。于室温下放置15min，用分光光度计（5.1）于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。 6.2.2可溶性铁的测定

取5.0~50.0ml经中速滤纸过滤后的试验溶液于100ml锥形瓶中，以下按第6.2.1条步骤进行。

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7、分析结果的表述

7.1以mg/L Fe2+表示的试样中总铁含量（X1）按式（1）计算：

X1m1 ········································ （1） V1式中：m1—从工作曲线上查得的以µg表示的Fe2+量；

V1—移取试验溶液的体积，ml。

7.2以mg/L Fe2+表示的试样中可溶性铁含量（X2）按式（2）计算：

X2m2 ········································ （2） V2式中：m2—从工作曲线上查得的以µg表示的Fe2+量；

V2—移取试验溶液的体积，ml。

所得结果应表示至二位小数。 8、允许差（以测定总铁的结果计算）

取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果； 平行测定两个结果的绝对差值不大于0.04 mg/L； 不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.08 mg/L。

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附 录：

建立水样化验室所用药剂及仪器

一、所用药剂：

盐酸（基准），盐酸，酚酞，乙醇，溴甲酚绿，甲基红，硫酸，过硫酸钾，三乙醇胺，氢氧化钾，钙—羧酸指示剂，氯化钾，乙二胺四乙酸二钠（EDTA）（基准），氯化铵，氨水，铬黑T，乙酸胺，磷酸二氢钾，抗坏血酸，甲酸，钼酸铵，酒石酸锑钾，氢氧化钠，铬酸钾，银（基准），，六次甲基四胺，硫酸联氨，四草酸钾（优级纯），酒石酸氢钾，苯二甲酸氢钾（优级纯），磷酸氢二钠（优级纯），十水四硼酸钠（优级纯），氢氧化钙，氯化钡，甲基橙，无水硫酸钠，硫酸铁胺，乙酸钠，邻菲啰啉。 二、所用仪器：

分光光度计，酸度计（分度值为0.02pH单位），坩埚式过滤器（滤板孔径5~15µｍ），托盘天平，分析天平，烘箱，可调电炉（双盘），干燥器，坩埚钳，石棉网，药勺，称量瓶，坩埚，聚乙烯瓶（500ml），分液漏斗（1000ml），滴瓶（125ml），烧杯（50ml，100ml，200ml，500ml），塑料烧杯（250ml，500ml），三角瓶（250ml），玻璃棒，容量瓶（50ml，100ml，250ml，500ml，1000ml），量筒（10ml，50ml，100ml），量杯（10ml），比色管（50ml），比色管架，试管刷，刻度移液管（1ml，2ml，5ml，10ml），大肚移液管（25ml，50ml），酸式滴定管（25ml 白色和棕色），下口瓶（2500ml 白色和棕色），滴定管架，洗瓶（500ml），漏斗，医用乳胶管，橡皮管夹，打孔器，胶塞，镊子，脱脂棉，纱布，医用胶布，研钵，表面皿，快速定性滤纸，中速定量滤纸，慢速定量滤纸，吸耳球，塘瓷缸子，滴管。 注：

1、带下划线的药品，若采用市售的经计量单位检定合格的袋装pH值标准物质，可按说明书配制。

2、没有特别注明的药品，为分析纯药品。

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