1、工厂概况
合成氨是重要的基本化学产品,在国民经济中占有重要的地位。本装置经增
产节能改造后日产液氨1200吨,并付产二氧化碳气体输往尿素装置制造颗粒状尿素产品和尿液。主导产品的年生产能力为:合成氨56万吨。公司产品均采用国际标准和国外先进标准组织生产,国家级和部省级优质产品产值率达87%。 氨是化肥工业和基本有机化工的主要原料。从氨可加工成硝酸,现代化学工业中,常将硝酸生产归属于合成氨工业范畴。
2、见习过程
生产原理:
氨是氮和氢两种元素组成的,氮的来源是由空气取得的,而氢的来源是多种多样的,主要是由能产生热能的燃料,如天然气、液态烃和煤与水蒸汽反应而制得的。川化主要以天然气为原料,生产工艺主要经过四道工序: (1)原料天然气的压缩和脱硫. (2)粗合成气的制备(转化和变换) (3)合成气的净化(脱碳和甲烷化) (4)精合成气的压缩和氨的合成
工艺流程:(主要工段作用) (1) 原料天然气的压缩和脱硫
压缩主要是通过冷冻系统,制冷压缩机,其主要原理类似于蒸发器、冷凝器、压缩器。液氨冷却至-33℃,气体冷却至-27℃。通常是自动控制调节压力系统,有4-5个调节阀,通过流量得到天然气的压力大小。
蒸气系统作为辅助,一般有3个等级蒸气压,在本工艺中一般控制在
120-142公斤。设备为蒸气沸热锅炉(达到365℃饱和温度,若再加热汽热分离,汽化率提高即水汽成分提高,产生蒸汽)或天然锅炉、水处理系统(用于软化水,除去水中的钙镁离子)
使用立式水泵(比卧式要好),进液口下部2m深,增大进口压力,避免易挥发的液体汽蚀,汽化。 脱硫:
本生产工艺主要是通过氧化氢使有机硫和无机硫脱硫。(天然气中所含的硫,是以各种形式存在的,如硫化氢、硫醇、硫醚、二硫醚、噻吩、二硫化碳、氧硫化碳等等,这些化合物中,硫化氢属于无机化合物,称之为“无机硫”,其余的属于有机化合物,把它们称为“有机硫”)
(2)粗合成气的制备(转化和变换)
转化分为两个阶段:一转化;二转化
第一次转化是在一段转化炉内进行,为了得到适于氨合成的原材料气,甲烷浓度必须很低(0.2~0.5%),这就必须在1000C以上的高温下进行。但是由于转化管材料的限制,在3.0Mpa以上的操作压力下,目前还不可能达到操作,目前还不能达到这个高温,在实际生产中一段转化炉管内气体温度控制在760~850度范围内,此时一段转化炉内尚有8~12%的甲烷,将其引入二段转化炉内进行二次转化,二段转化炉内要加入一定量的经过予热的空气,与一段转化气中的部分H2,CO,CH4进行燃烧产生热量,温度升到1035~13700C左右,借催化剂的作用,将剩余甲烷转化到0.3%左右,二段转化炉内空气加入量是根据氨合成所需的H2/N2来决定,而不是根据转化所需热量决定的。采用二次转化的目的是为了减轻一段炉的负荷,使其能在较低的温度下操作。
脱除硫的气体,进入一段转化炉与水蒸气混合,在催化剂作用下甲烷转化成CO和H2。炉气出来进入二段转化炉,在1000℃以上高温下把残余的甲烷进一步转化。一段转化器从顶部进入炉内,空气从炉顶直接进入空气分布器。
变换过程分二段进行;高变和低变
CO转化为CO2,在合成塔里控制量在15%。 第一段在较高温度下进行,使大量的一氧化碳进行变换反应,第二段在较低温度下进行,力求接**衡,以降低变换气中一氧化碳含量。 CO变换:CO+H2O=CO2+H2,该反应为放热反应,因此反应温度越低越好。但是反应温度太低,合成气中CO转换速率就慢,不能满足工业生产要求。因此工业上采用高温转换和低温转换两段流程,经过两次转换CO可降至0.3%左右。经高变和低变的气体中含有较多的CO2,回收CO2可作为制造尿素的原料。
(3) 合成气的净化(脱碳和甲烷化)
脱碳:
经过变换后的工艺气体中,二氧化碳含量达17.23%,必须清除到0.1%以下,如果有较多的二氧化碳存在,不仅会使氨合成塔催化剂中毒,而且进入甲烷化后,给清除少量的一氧化碳过程带来困难,因为二氧化碳越多,则消耗的氢气越多,同时放出大量的热量,产生很大的温升,可能使甲烷化触媒由于超温所损坏,另一方面,二氧化碳是制造尿素的原料,在脱除二氧化碳过程中,要考虑它的回收以满足尿素生产需要。
主要流程为:净化二氧化碳,用K2CO3溶液循环(吸收塔中CO2+H2O+K2CO3=KHCO3)
,再生KHCO3转化为K2CO3,通过逆反应,内部循环。控制出口的二氧化碳量<0.1%。
甲烷化:
脱除CO2的气体还含有少量的CO,CO存在会使合成氨催化剂暂时中毒,因此在进入合成塔之前要脱除。
甲烷化的作用是将氢氮混合气中未被完全脱除掉的少量一氧化碳(约0.39%)和二氧化碳(0.1%以下)在一定温度下通过甲烷化催化剂的作用与氢反应生产甲烷,使在氢氮混合气中的CO+CO2降到10PPm以下。 甲烷化的合成量控制在15%,合成塔内压力为120公斤,温度为320℃(进口温度)-480℃(出口温度)
(4) 精合成气的压缩和氨的合成
差压式变速器,测量信号变速、液位、温度、压力。通过压力差P=ρgh可得h,以此来进行检查、计算、校正。
总控开关对应气动薄膜调节阀(8公斤的空气仪表),定位器接收总控信号,调节后反馈杆达到稳定。
送空机用于输送燃烧空气。
净化后的原料气与空气在压缩机作用下进入氨合成塔,在熔铁催化剂作用下,H2与空气中的N2合成NH3。同时,在氨合成塔参加反应的气体,合成率低,NH3,在液NH3作用下,冷凝,未转化的气体空气压缩机压缩循环。因为合成气中含有少部分的其他惰性气体,因此反应一段时间后,H2与N2的分压降低,因此对合成塔原料气弛放部分气体,提高合成气分压。合成的NH3可以直接输送到尿素合成塔,也可以加压压缩成液体,送回氨站, 点燃气体前要检查,若为混合气体,锅炉会发生爆炸。 工艺中用到的输送水的设备高压给水泵(离心式),轴承用油浸泡,通过高速旋转,油的黏度在轴和轴承之间形成油膜,起到润湿、降温的作用,总共有两套轴承,油量在2/3以上,先开进口,回流打开,排气后密封水,冲洗水,装油,再启动。机器温度冬天控制在50℃以下,夏天控制在60℃以下。
工艺流程图:
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